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胶粘剂课外思考与作业题答案.docx

1、胶粘剂课外思考与作业题答案第一章:胶接基础(吸附理论、机械结合理论、扩散理论和化学键理论四种理论的要点;影响胶接强度的因素、胶接破坏的类型与机理;)1 各种胶接理论的基本观点及其在胶接过程的作用是什麽?答:1.吸附理论:胶接作用是胶黏剂分子与被胶接物分子在界面层上相互吸附产生的,胶接作用是物理吸附与化学吸附共同作用的结果,而物理吸附则是胶接作用的普遍原因。机械结合理论:液态胶黏剂充满被胶接物表面的缝隙或凹陷处,固化后在界面产生啮合连接。扩散理论:胶黏剂与被粘物分子通过相互扩散而形成牢固的接头,两种具有相溶性的高聚物相互接触时,分子或链段的布朗运动而相互扩散,在界面上发生互溶,导致胶黏剂和被粘物

2、的界面消失和过渡区的产生,从而形成牢固的接头。静电理论:在胶接头中存在双电层,胶接力主要来自双电层的静电引力。化学键理论:胶接作用主要是化学键力的作用结果2 胶接破坏有几种形式?如何判断?答:1.被胶接物破坏(破坏发生在被胶接物内部)2.内聚破坏(破坏发生在胶粘剂内部)3.界面破坏(破坏发生在胶黏剂与被胶接物接触角)4.混合破坏(破坏既有胶接面又有胶黏剂内部)3 影响胶接强度有哪些因素?答:1.木材的密度和树种 2.湿润及湿润性 3.含水率 4.胶接面的纹理与纤维方向5.表面粗糙度与加工精度 6.抽提物 7.木材的生长缺陷与生长特征8.被胶接面的污染4 胶粘剂的湿润性对胶接强度有何影响?答:胶

3、粘剂在完成胶接作用时,其分子必须对被胶接物体表面有一定的润湿、扩散能力,使胶液形成薄而均匀的胶层,为胶粘剂分子和被胶接物表面分子相互吸引,达到良好胶接而创造必要的条件,润湿性过大、过小都会影响到胶接的质量。5 表面张力、接触角与湿润性的关系?答:接触角越小,润湿性越好,表面张力越大6 机械胶接理论的要点及其在木材胶接中的作用?答:机械胶接理论的要点即液态胶粘剂流入并填满凹凸不平的被胶接材料表面,经过固化,胶粘剂与被胶接物通过表面互相咬合,如钩、锚那样实现牢固连接。木材是多孔性材料,木材表面存在大量的纹孔和暴露在外的细胞腔,这是木材胶接形成胶接力(胶钉作用)的有利条件。第二章:氨基类树脂胶粘剂(

4、脲醛树脂胶粘剂加成与缩聚反应历程;甲醛/尿素摩尔比对脲醛树脂质量的影响;脲醛树脂的改性)1 结合脲醛树脂的化学反应式,说明脲醛树脂存在游离甲醛的原因?答:脲醛树脂中游离甲醛一方面是因为甲醛与尿素的高摩尔比,使甲醛过量;另一方面是在合成过程中有羟甲基生成,而羟甲基与甲醛之间存在平衡关系,因而释放出甲醛。2 尿素与甲醛的摩尔比对脲醛树脂的质量有何影响?答:1.当甲醛与尿素的摩尔比增大时,游离甲基含量增加,甲醛释放量增加,使脲醛树脂的耐水性降低2.当甲醛与尿素的摩尔比降低时,胶接性能下降,贮存期缩短,树脂水溶性降低,胶接制成品的尺寸稳定性下降,树脂初粘性不好。3 甲阶脲醛树脂的反应终点是用什么方法控

5、制?甲阶脲醛树脂有什麽特点?在人造板生产中如何利用这些特征?答:甲阶脲醛树脂的反应终点是用粘度方法控制的。4 结合实例分析,说明 pH 值对脲醛树脂合成过程的影响?答:PH值不同直接影响到反应过程生成物的结构,在中性或弱碱性介质中,尿素与甲醛反应生成羟甲基脲,而在酸性介质中,反应生成的羟甲基脲进一步脱水缩聚生成甲基脲和次甲基醚连接的低分子化合物。5 在合成工艺中,为提高脲醛树脂固体含量为什麽采用真空脱水,而不用常温脱水?答:真空状态可降低沸点,有利于脱水,有利于甲醛挥发,降低游离甲醛含量,提高固体含量,而采用常温脱水所得固体含量低,游离甲醛含量高,胶液粘度小。6 通过脲醛树脂合成过程及结构特点

6、,说明脲醛树脂胶接制品耐水性和耐老化差的原因?并提出相应的改善措施。答:耐水差的原因:在固化了的脲醛树脂胶黏剂中尚存在具有亲水性的羟甲基改善措施:在脲醛树脂缩聚过程中加入适当的苯酚,间苯二酚或三聚氰胺等使之共聚,产生耐水性的共聚体;或将制得的脲醛树脂与酚醛树脂或三聚氰胺树脂共混;也有在进行胶接前加入三聚氰胺粉末或其他化合物在进行热压,以提高脲醛树脂胶黏剂的耐水性能。耐老化差的原因:1.树脂固化后仍继续进行缩聚脱水反应 2.在固化后的产物中仍存在着游离羟甲基,使胶层对于大气中的水分不断地吸收或放出,在反复干湿的情况下,即收缩膨胀应力的作用下,引起胶层的老化 3.在外界因子如大气中的水、热、光等的

7、影响下,树脂分子断裂,导致胶层老化,此外,固化剂的浓度,加压压力、木材表面的粗糙度等都是引起老化的因素。改善措施:1.从工艺方面要求被胶接木材表面平整光滑,尽量减少凹凸不平,以免胶液分布不均而形成过厚的胶层,在表里收缩不均匀的情况下产生开裂。对脲醛树脂进行改性,另外在树脂中加入适量的醇类物质,使树脂醚化,可以提高树脂的柔韧性。在树脂中加入各种填料,如豆粉、小麦粉、木粉、石膏粉等,防止胶层由于应力作用而引起龟裂。适当使用固化剂。7 结合化学反应式,论述热固性脲醛树脂的合成原理?并通过设计性实验,说明你是如何在配方设计上降低游离甲醛含量的?答:热固性脲醛树脂的合成原理:尿素与甲醛的加成反应 pH7

8、游离甲醛产生的原因:1.合成UF树脂第一步加成反应是可逆反应,原料中的甲醛不能完全参与反应,有一部分处于游离状态。2.羟甲基和醚键在一定条件下分解产生甲醛。针对以上原因,在设计合成工艺时采取以下措施:1.降低F/U的摩尔比,减少甲醛的用量2.采用多次缩聚工艺,将尿素多次加入,在加成反应阶段F/U的摩尔比为,3.保证二羟甲基脲的生成数量,然后在反应后期将第二次U加入反应液中,这样对降低游离甲醛很有利。第三章:酚醛树脂胶粘剂(酚醛树脂的合成反应原理;酚的种类和结构对酚醛树脂的质量影响;)1 合成热固性酚醛树脂为什么先制成甲阶树脂?而这种树脂为什么能固化产生强度?答:甲阶酚醛树脂为线型结构,分子量较

9、低,具有较好的流动性和湿润性,能满足胶接和浸渍工艺的要求。因此一般合成热固性酚醛树脂均控制在此阶段。甲阶树脂之所以固化是因为在结构中还存在羟甲基,可以继续进行缩聚反应,当温度升高时,伴随羟甲基与苯环上活性氢的缩合,同时醚键大量裂解失去甲醛而变成次甲基,树脂相对分子质量为1000左右,聚合度为67,此时树脂为乙阶,在温度更高时,进一步固化,最后形成交联的体型网状结构的丙阶树脂,因此能产生强度。2 热塑性酚醛树脂能否转变为热固性酚醛树脂?为什么?答:可以。因为在碱性介质中,在热塑性酚醛树脂中加入甲醛给予体(如六次甲基四胺,聚甲醛)并加热,甲醛即与酚核上未反应的邻、对位活性点反应,同时失水缩聚形成次

10、甲基键桥,使树脂由热塑性转变为热固性树脂。3 热固性甲阶酚醛树脂和热塑性酚醛树脂性能上有何区别?为什么?答:甲阶酚醛树脂的分子上含有活性羟甲基,加热能引起活性甲阶酚醛树脂分子缩聚生成大分子,不需要加固化剂。而热塑性酚醛树脂在缩聚体链中不存在没有反应的羟甲基,所以在树脂加热时,仅熔化而不发生继续缩聚反应,因而固化过程需要加固化剂。4 苯酚与甲醛的摩尔比对树脂质量有何影响?答:当苯酚较甲醛少时,合成生成的为热固性酚醛树脂,当酚过量后,合成生成的是热塑性酚醛树脂,而生成物的聚合度大小也与苯酚过量程度直接有关。5 酚醛树脂为什么耐热、耐酸而不耐碱?如何提高耐碱性?答:一般酚醛具有较好的介电性能、耐高温

11、、抗烧蚀、耐酸性、生产工艺简单、原料来源广、价格便宜等优点。但耐碱性差,尤其经不起较大浓度碱溶液的考验。 普通酚醛树脂之所以耐碱性差,是因为结构上存在羟基与苯环直接相连,由于共轭效应,氧原子上未共享电子对移向苯环上而使氢原子易成H+,它在碱溶液中与OH-作用,引起水解致使整个分子受破坏。6 降低酚醛树脂成本的方法有哪些?答:引入相对廉价的尿素、三聚氰胺、木素、糠醛、单宁等进行共聚。以苯酚为主的PUF树脂胶黏剂,不但降低PF树脂的价格,还降低了游离酚和游离醛的含量。第四章:烯类高聚物胶黏剂(PVAc 乳液聚合的反应历程)1 为什么聚醋酸乙烯酯乳液胶的耐热性不好?答:聚醋酸乙烯酯乳液胶为热塑性胶,

12、软化点低。且制造时用亲水性的聚乙烯醇做乳化剂和保护交替,因而使它产生了最大的弱点,耐热性和耐水性差。2 影响聚醋酸乙烯酯乳液聚合反应及产物性质的因素是什么?答:1.乳化剂的影响 2.引发剂的影响 3.搅拌强度的影响 4.反应温度的影响 5.单体或引发剂的滴加条件、氧等因素的影响。3 聚醋酸乙烯酯乳液胶的贮存时需注意什么问题?答: (1)宜贮藏在玻璃容器、瓷器及塑料袋内,外用甜筒或木桶保护,也可直接放在塑料桶内。(2)贮藏室容器必须密封,乙方自然结皮,浪费胶液(3)乳液应尽量避免对方在露天,更不能放在严寒场所,以免乳液冻结而影响使用(4)贮存场所及运输过程中的温度仪10-40c为宜。4 聚醋酸乙

13、烯酯乳液胶的改性的方法和途径是什么?答:1.内加交联剂法:在制造聚乙酸乙烯酯乳液时,加入一种或几种能与乙酸乙烯酯共聚的单体,使之反应而得到可交联的热固性共聚物。外加交联剂:在聚乙酸乙烯酯均制乳液中,加入能使大分子进一步交联的物质,使其向热固性转化。5 何为两液胶?答:指脲醛树脂胶与聚乙酸乙烯乳液胶按一定比例混合的胶。6 简述丙烯酸酯树脂的合成原理和固化机理答:合成原理:由甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯、-氰基丙烯酸酯或它们与其他烯类单体经聚合反应所得,按胶层特点分两类:一类是非反应性丙烯酸酯胶黏剂,主要是以热塑性聚丙烯酸酯或丙烯酸酯与其他单体的共聚物为主体;另一类是反应性丙烯酸酯胶黏剂,是以各种丙烯酸

14、酯单体或分子末端具有丙烯酰基的聚合物作为主体的胶黏剂。固化机理:1.非反应性胶接时靠溶剂或分散相的挥发及溶剂在被粘物中的扩散和渗透使胶层固化。 2.反应性类胶在胶接时靠化学反应而使胶层固化第五章:热熔胶粘剂1 热熔胶的主要成分及每种成分的主要作用?答:主要成分为基本聚合物、增粘树脂(增粘剂)、蜡类、填料、增塑剂和抗氧剂等作用:基本聚合物是热熔胶的粘料,它的作用是使胶具有必要的胶接强度和内聚强度增粘剂的主要作用是降低热熔胶的熔融粘度,提高其对被胶接面的湿润性和初粘性,以达到提高胶接强度,改善操作性能及降低成本的目的,此外还可以借以调整胶的耐热温度及晾置时间。蜡类的主要作用是降低热熔胶的熔点和熔融

15、粘度,改善胶液的流动性和湿润性,提高胶接强度、防止热熔胶结块、降低成本。填料的作用是降低热熔胶的收缩性,防止对多孔性被胶接物表面的过度渗透,提高热熔胶的耐热性和热容量,延长可操作时间,降低成本。增塑剂的作用是加快熔融速度,降低熔融粘度,改善对被胶接物的湿润性,提高热熔胶的柔韧性和耐寒性。抗氧剂的作用是防止热熔胶在长时间处于高的熔融温度下发生氧化和热分解。2 热熔胶有哪些性能指标?它们的含义是什么?它们对胶的操作和胶接性能各有何影响?答:一.1.熔融粘度:体现其流动性能大小的性能指标 2.软化点:热熔胶开始流动的温度 3.热稳定性:其在长时间下抗氧化和热分解的性能 4.晾置时间:从涂胶其,经过一

16、段有效露置至将被胶接物压合的时间。二1.熔融粘度随着温度的降低而增长 2.软化点取决于基本聚合物的结构和分子量,软化点高,耐热性能好,晾置时间短 3.热稳定性是衡量耐热性,以此确定每次溶胶量的加热熔融时间 4.晾置时间的影响是涂胶反应快速压合,尽量缩短晾置时间以保证胶接的质量3 热熔胶在什么情况下一定要加抗氧剂?什么情况下可以不加?答:热熔胶加抗氧剂是为了防止热熔胶的氧化和热分解,如果使用热熔胶在180230加热10小时以上或者所用的组分热稳定性差就要加抗氧剂,如果使用组分耐热性好,而且并不在高温条件下长时间加热,可以不加抗氧剂。4 常用的乙烯-醋酸乙烯共聚树脂热熔胶、乙烯-丙烯酸乙酯共聚树脂

17、热熔胶、聚酰胺树脂热熔胶、聚酯树脂热熔胶四种热熔胶各有何主要优缺点?答:乙烯-醋酸乙烯共聚树脂热熔胶优点:对多种材料具有良好的粘附性;胶层的强度,柔韧性,耐寒性均好,热熔流动性好,它与各种配合组分的混溶性好,有利于通过配合组分的调节,获得多种性能的热熔胶,以适应多种用途。价格相对其他热熔胶比较低廉。缺点:耐热,耐油性较差,强度低。乙烯-丙烯酸乙酯共聚树脂热熔胶优缺点:具有低熔性,低温性,使用范围较宽,热稳定性好,耐应力开裂比EVA树脂好。对聚丙烯类材料胶接性好;与石蜡相容性好,易搅拌。有良好的低温柔韧性,增塑剂可少用或不用。聚酰胺树脂热熔胶优缺点:软化点范围窄与醇类,非极性溶剂及多种增粘剂相容

18、性好。耐药品性,能抵抗酸碱植物油,矿物油等。聚酯树脂热熔胶优缺点:耐热性,热稳定性好,耐药品性好,耐寒耐介质,和电性能。对柔韧性材料和金属都有很好的胶接能力。第六章:橡胶型胶粘剂(橡胶型胶粘剂的组成与作用)1 橡胶型胶粘剂突出的优点是什么?在木材工业中有哪些应用?答:优点:1.具有优良的弹性,适用于胶接柔软的或热膨胀系数相差悬殊的材料,并适用于动态下的胶接 2.能在常温、低压下进行胶接 3.对多种材料有优良的胶接性能应用:在木材工业中,为提高人造板的使用价值及使木制品表面更加美观,常用装饰材料进行表面再加工,而具有低温、低压胶接特性的橡胶型胶黏剂就是一种用于表面胶贴的较理想的胶种。2 溶剂型氯

19、丁橡胶胶粘剂是如何配制的,配制时的成分及其作用是什么?答:一.混炼法:将氯丁橡胶在炼胶机上进行塑炼,约10-30min,塑炼温度一般不超过40。塑炼后的橡胶需加入各种配合剂进行混炼。加料次序为氯丁橡胶、促进剂、防老剂、氧化锌、氧化镁和填料等。混炼温度不宜超过60,混炼时间在保证各种配合剂充分混合均匀的条件下应尽量缩短。将混炼好的胶破碎成小块放入带有搅拌的溶解池内,搅拌至溶解。需对氯丁橡胶胶黏剂进行改性时,只需将树脂与氧化镁的预反应树脂加入搅拌均匀,即制得溶剂型氯丁橡胶胶黏剂。浸泡法:先将氯丁橡胶与混合溶剂放入密闭容器内浸泡,一般泡2-3天,这时氯丁橡胶能很好溶胀,然后移至反应釜加热至50左右,

20、搅拌至溶解,加入各种配合剂,再充分搅拌均匀即可。成分:硫化剂、防老剂、填料、酚醛树脂和溶剂作用:1.硫化剂是促使橡胶(生胶)发生硫化反应(即交联反应)的物质。2.防老剂在胶中起防老化的作用3.填料用于改善操作性能,降低成本和减少体积收缩率,有些还能提高胶的耐热性4.加酚醛树脂是为了增加胶的极性,提高胶接强度和耐热性5.溶剂使胶液具有合适的工作粘度和固体含量3 溶剂型与乳液型氯丁橡胶胶粘剂所采用的硫化剂有何不同?为什么?答:溶剂型氯丁橡胶所用硫化剂是氧化锌和氧化镁,且两者必须并用。氧化镁以轻质氧化镁为好,而氧化锌常使用橡胶专用的3号氧化锌。氧化镁和氧化锌在常温下所起的硫化作用十分缓慢。氧化镁在室

21、温下主要起防焦剂的作用,避免胶料在混炼过程中发生焦烧现象,只有在高温下才起明显的硫化作用。此外,氧化镁和氧化锌都能吸收氯丁橡胶在老化过程中放出的氯化氢气体,而对被胶接物起保护作用。乳液型氯丁橡胶胶黏剂所用的硫化剂一般都用氧化锌,最好是活性氧化锌,避免使用氧化镁,因氧化镁含有较多电解质,对胶乳稳定性有不良影响。第七章:异氰酸酯胶粘剂(异氰酸酯胶粘剂的制备与固化)1 异氰酸酯有哪些重要的化学反应?答:1.与活泼氢的加成反应2.异氰酸酯化合物的聚合反应3.异氰酸酯的开环加成反应2 异氰酸酯胶粘剂在木材工业应用的意义?答:常用的异氰酸酯为或。和木材组分中的羟基反应,在木材和胶层之间生成氨基甲酸酯共价键

22、,同时和木材中的水分反应生成聚脲,因此,制得的胶合板胶接强度高,且能耐湿。与甲醛系胶粘剂相比,该体系用胶量少,热压时间短,而且可用于含水量较高的刨花板生产,无甲醛释放。异氰酸酯的主要缺点是热压时粘金属热板。一直至今,异氰酸酯只限用作中心层胶粘剂,但随着脱膜剂和自脱膜技术的发展,必将运用到整个板材中。第八章:环氧树脂胶粘剂(环氧胶粘剂的合成与固化原理)1 环氧树脂胶的固化原理与脲醛树脂的固化原理是否相同?为什么?答:环氧树脂胶的固化原理在环氧树脂的结构中有羟基(CHOH)、醚基(O)和极为活泼的环氧基存在,羟基和醚基有高度的极性,使环氧分子与相邻界面产生了较强的分子间作用力,而环氧基团则与介质表

23、面(特别是金属表面)的游离键起反应,形成化学键。因而,环氧树脂具有很高的黏合力,用途很广,商业上被称作“万能胶“。此外,环氧树脂还可做涂料、浇铸、浸渍及模具等用途。但是,环氧树脂在未固化前是呈热塑性的线型结构,使用时必须加入固化剂,固化剂与环氧树脂的环氧基等反应,变成网状结构的大分子 ,成为不溶且不熔的热固性成品。环氧树脂在固化前相对分子质量都不高,只有通过固化才能形成体形高分子。环氧树脂的固化要借助固化剂,固化剂的种类很多,主要有多元胺和多元酸,他们的分子中都含有活波氢原子,其中用得最多的是液态多元胺类,如二亚乙基三胺和三乙胺等。环氧树脂在室温下固化时,还常常需要加些促进剂(如多元硫醇),已

24、达到快速固化的效果。 固化剂的选择与环氧树脂的固化温度有关,在通常温度下固化一般用多元胺和多元硫胺等,而在较高温度下固化一般选用酸酐和多元酸为固化剂。不同的固化剂,其交联反应也不同。脲醛树脂的固化原理:经典缩聚理论认为 ,当甲醛与尿素的摩尔比大于 110 时 ,脲醛树脂的合成与固化反应属于体型缩聚;一般作为胶粘剂使用时 ,通过控制反应程度(低于凝胶点)先合成脲醛树脂初期树脂 ,胶接制品时再进一步缩聚交联成体型结构.经典理论认为 ,脲醛树脂初期树脂的生成分两个阶段. 第一阶段即碱性介质中甲醛与尿素的加成(羟甲基化)阶段 ,它取决于尿素与甲醛的摩尔比 ,可生成一羟甲基脲、 二羟甲基脲、 三羟甲基脲

25、. 虽然尿素具有 4 个官能度 ,但四羟甲基脲却从未被分离出来. 第二阶段即酸性介质中羟甲基脲的缩合(亚甲基化)阶段 ,生成具有亚甲基键或醚键连接的低聚物 ,可以是水溶或水不溶的预聚物.粒子聚结形成粒子结构 ,黏度就会突变. 脲醛树脂逐渐变混是粒子由小到大发展过程的表现. 所以是不同的2 环氧树脂在使用时为什么要加固化剂?答:环氧树脂是一种无定形黏稠液体,加热呈塑性,没有明显的熔点,受热变软,逐渐熔化而发黏,不溶于水,本身不会硬化,因此它几乎没有单独的使用价值,只有和固化剂反应生成三维网状结构的不溶不熔聚合物才有应用价值。当加入一定量固化剂后,就逐渐固化,形成性能各异的化学物质,因此,必须加入

26、固化剂,组成配方树脂,并且在一定条件下进行固化反应,生成立体网状结构的产物,才会显现出各种优良的性能,成为具有真正使用价值的环氧材料。工程中常用胺类固化剂:乙二胺、二乙烯多胺、多乙烯多胺等。3 为什么环氧树脂胶接力特别强?答:因为环氧树脂结构中含有脂肪族羟基,醚基,环氧基。羟基和醚基有强极性,使环氧树脂与临界面产生电磁引力,二环氧基团则能与介质表面的游离键起化学反应,形成化学键。4 环氧树脂的固化是如何进行的?试举例说明?答:环氧树脂的固化须借助于固化剂固化。以伯胺为例:第九章:不饱和聚酯树脂胶粘剂(不饱和聚酯树脂胶粘剂的固化原理)1 不饱和聚酯树脂是如何固化的?答:在引发剂的作用下发生自由基

27、共聚反应,生成性能稳定的体型结果2 在不饱和聚酯生产中为什么要用促进剂?在使用引发剂和促进剂时要注意哪些问题?答:使用促进剂是为了降低引发剂的分解温度,加速引发剂的分解,从而加速其固化注意:1.不同引发剂使用不同的促进剂2.引发剂与促进剂之间的反应很激烈,不能直接混合3.贮存必须分装保管3 不饱和聚酯树脂中苯乙烯的作用是什么?答:稀释剂:使不饱和聚酯具有合适的粘度。交联剂:在引发剂的作用下,具有线型结构的不饱和聚酯中的-CH=CH-与苯乙烯单体交联固化。(即不饱和聚酯的线型分子通过苯乙烯单体发生交联反应而连接起来,形成具有体型结构的热固性不饱和聚酯树脂。)第十章:天然胶粘剂1 发展天然胶粘剂的

28、意义。答:1,产品本身比较环保,无毒,无害,不对环境造成污染2.生产过程也对环境友好,不使用化学品,不产生对环境有害的废弃物,污水,有害气体等3.节能,不浪费能源4.还能产生副产品,废弃物二次利用等2 天然胶粘剂与合成胶粘剂相比有哪些不足?答:1.胶接强度差2.长期在高湿度下会引起劣化,造成胶接强度下降(水溶性分子)3 简述天然胶黏剂的种类、特点。答:种类:蛋白质胶、碳水化合物胶(如淀粉胶、纤维素胶等)和其他天然树脂胶特点:蛋白质胶一般是在干燥时具有较高的胶接强度,用于家具制造、木制品生产。但是,由于其耐热性和耐水性差,以被合成树脂胶黏剂(如聚醋酸乙烯树脂胶黏剂等)所代替,现在只被用于特殊用途

29、(乐器等)的场合。淀粉胶黏剂一般价格低廉,可用水稀释则使用容易,无污染,虽然不耐水,若胶接失败可以 浸湿剥离。纤维素类胶黏剂不溶于一般溶剂,所以不能直接作为胶黏剂使用,但是,经过化学改性的纤维素衍生物可溶于水及有机溶剂。木素胶黏剂变异性较大,反应活性低。无机胶黏剂具有不燃烧、耐高温、无毒性、强度高和耐久性好的特点。补充题目1.结合试验说明脲醛树脂合成中,发生凝胶现象的原因?并结合脲醛树脂的合成原理从理论上加以分析?答::酸性缩合阶段的pH过低,致使缩聚反应速率增大以致难以控制,最终形成凝胶。缩聚阶段的反应时间过长或反应温度过高,使反应程度增大,以至于达到凝胶点。分析:从合成原理看,脲醛树脂树脂

30、的合成分成三个步骤:a) 碱性加成:羟甲基化阶段。b) 缩聚:脲醛树脂的缩聚是在酸性条件下进行,随pH降低,缩聚反应速度增大,生成不含羟甲基的聚次甲脲沉淀,使树脂的溶解度下降,且控制不当而出现凝胶。c) 碱性:当脲醛树脂在酸性阶段由于缩聚反应使树脂具有一定的聚合度(即达到适当的反应程度)后,应即刻将pH调至碱性(pH=),使缩聚反应速度降低。若不及时调节pH,使体系冷却下来,缩聚反应时间过长,有可能使反应程度超过对胶要求的反应程度,以至达到凝胶点,出现凝胶现象*(反应温度过高的影响与反应时间过长的影响相似)。因此,在脲醛树脂的合成过程中,为了避免凝胶现象的发生,须注意酸性缩聚反应过程中的pH值、反应时间、反应温度的控制。2 结合化学反应式,论述热固性酚醛树脂的合成原理,并说明热固性甲阶酚醛树脂为何脆性大?如何降低其脆性?(举例说明)答:总的反应分两个步骤:(1) 加成反应(2) 缩聚反应:甲阶 甲阶PF树脂结构中含有大量的苯环,阻碍分子链的内旋转,所以脆性大。降低PF树脂脆性:1.利用三聚氰胺与苯酚和甲醛共聚;2.利用少量的间苯二酚,间甲酚等高活性酚与苯酚、甲醛共聚;3.将高分子弹性体引入酚醛树脂,如丁腈乳胶等,聚乙烯醇、聚乙烯缩甲醛等;4.加填料与PF树脂混合。

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