【热点】上海交大考研材料科学基础总结.doc

1、第1章原子结构和键合1.1原子结构1.1.1物质的组成（Substance Construction）物质由无数微粒（Particles）聚集而成分子（Molecule）：单独存在 保存物质化学特性 dH2O=0.2nm M(H2)为2 M（protein）为百万原子（Atom）： 化学变化中最小微粒1.1.2原子的结构1.1.3原子的电子结构核外电子排布遵循以下3个原则：1.1.4元素周期表1.2原子间的键合 1.2.1金属键（Metallic bonding）典型金属原子结构：最外层电子数很少，即价电子（valence electron）极易 挣脱原子核之束缚而成为自由电子（Free el

2、ectron），形成电子云（electron cloud）金属中自由电子与金属正离子之间构成键合称为金属键特点：电子共有化，既无饱和性又无方向性，形成低能量密堆结构性质：良好导电、导热性能，延展性好1.2.2离子键（Ionic bonding)实质： 金属原子 带正电的正离子（Cation） 非金属原子 带负电的负离子（anion） 特点：以离子而不是以原子为结合单元，要求正负离子相间排列， 且无方向性，无饱和性性质：熔点和硬度均较高，良好电绝缘体1.2.3共价键（covalent bonding）亚金属（C、Si、Sn、 Ge），聚合物和无机非金属材料实质：由二个或多个电负性差不大的原子间通

3、过共用电子对而成 特点：饱和性 配位数较小 ，方向性（s电子除外）性质：熔点高、质硬脆、导电能力差1.2.4范德华力（Van der waals bonding)包括：静电力(electrostatic)、诱导力(induction)和色散力(dispersive force)属物理键 ，系次价键，不如化学键强大，但能很大程度改变材料性质1.2.5氢键（Hydrogen bonding）极性分子键 存在于HF、H2O、NH3中 ，在高分子中占重要地位，氢 原子中唯一的电子被其它原子所共有（共价键结合），裸露原子核将与近邻分子的负端相互吸引氢桥介于化学键与物理键之间，具有饱和性 1.3高分子链（

4、High polymer Chain) 近程结构（一次结构）：化学结构，分子链中的原子排列，结构单元高分子链结构 的键接顺序，支化，交联等 相对分子质量及其分布，链的柔顺性及构象1.3.1高分子链的近程结构1.结构单元的化学组成（the Chemistry of mer units)2.高分子链的几何形态（structure）热塑性：具有线性和支化高分子链结构，加热后会变软，可反复加工再成型热固性：具有体型（立体网状）高分子链结构，不溶于任何溶剂，也不能熔融，一旦受热固化后不能再改变形状，无法再生3.高分子链的键接方式4.高分子链的构型（Molecular configurations）1.3

5、.2高分子链的远程结构1.高分子的大小2.高分子链的内旋转构象主链以共价键联结，有一定键长 d和键角，每个单键都能内旋转（Chain twisting）故高分子在空间形态有mn-1( m为每个单键内旋转可取的位置数，n为单键数目) 键的内旋转使得高分子存在多种构象存在an 构剂，也不能熔融，一旦受热固化统计学角度高分子链取 伸直（straight）构象几率极小，呈卷曲（zigzag）构象几率极大3.影响高分子链柔性的主要因素（the main influencing factors on the molecular flexibility）高分子链能改变其构象的性质称为柔性（Flexibili

6、ty） 第2章 固体结构2.1晶体学基础（Basis Fundamentals of crystallography） 晶体结构的基本特征：原子（或分子、离子）在三维空间呈周期性重复排列（periodic repeated array） ，即存在长程有序（long-range order）性能上两大特点：1.固定的熔点（melting point）,2.各向异性（anisotropy）2.1.1空间点阵和晶胞空间点阵的概念将晶体中原子或原子团抽象为纯几何点（阵点 lattice point），即可得到一个由无数几何点在三维空间排列成规则的阵列空间点阵（space lattice）特征：每个阵点

7、在空间分布必须具有完全相同的周围环境(surrounding)晶胞（Unite cells）代表性的基本单元（最小平行六面体）small repeat entities选取晶胞的原则： )选取的平行六面体应与宏观晶体具有同样的对称性；）平行六面体内的棱和角相等的数目应最多；）当平行六面体的棱角存在直角时，直角的数目应最多；）在满足上条件，晶胞应具有最小的体积。 晶系布拉菲点阵晶系布拉菲点阵三斜Triclinicabc ，单斜 Monoclinicabc， =90正交Orthorhombicabc，=90 简单三斜简单单斜底心单斜简单正交底心正交体心正交面心正交六方 Hexagonala1=a2

8、a3c，=90 ， =120菱方 Rhombohedrala=b=c, =90 四方（正方）Tetragonala=bc, =90 立方 Cubica=b=c， =90 简单六方简单菱方简单四方体心四方简单立方体心立方面心立方2.1.2晶向指数和晶面指数1.晶向指数（Orientation index）求法：1)确定坐标系2)过坐标原点，作直线与待求晶向平行；3)在该直线上任取一点，并确定该点的坐标（x，y，z），若某一坐标值为负，则在其上加一负号。4)将此值化成最小整数u，v，w并加以方括号u v w即是。（代表一组互相平行，方向一致的晶向）晶向族：具有等同性能的晶向归并而成； 2.晶面指数

9、（Indices of Crystallographic Plane）求法：1） 在所求晶面外取晶胞的某一顶点为原点o，三棱边为三坐标轴x，y，z2） 以棱边长a为单位，量出待定晶面在三个坐标轴上的截距。若某一截距为负，则在其上加一负号。3） 取截距之倒数，并化为最小整数h，k，l并加以圆括号（h k l）即是。（代表一组互相平行的晶面；指数相同符号相反晶面互相平行）晶面族hkl：晶体学等价的晶面总合。3.六方晶系指数（Indices of hexagonal crystal system orhexagonal indices） 4.晶带（Crystal zone）所有相交于某一晶向直线或平

10、行于此直线的晶面构成一个“晶带” 此直线称为晶带轴（crystal zone axis），所有的这些晶面都称为共带面。晶带轴n v w与该晶带的晶面（h k l）之间存在以下关系 凡满足此关系的晶面都属于以h k l为晶带轴的晶带5.晶面间距（Interplanar crystal spacing）上述公式仅适用于简单晶胞,对于复杂晶胞则要考虑附加面的影响 立方晶系：fcc 当（hkl）不为全奇、偶数时，有附加面： bcc 当hkl奇数时，有附加面：六方晶系 通常低指数的晶面间距较大，而高指数的晶面间距则较小2.1.3对称性元素点群（point group）晶体中所有点对称元素的集合根据晶体外

11、形对称性，共有32种点群空间群（space group）晶体中原子组合所有可能方式根据宏观、微观对称元素在三维空间的组合，可能存在230种空间群（分属于32种点群） 2.1.4极射投影 Stereographic projection2.2金属的晶体结构2.2.1 三种典型的金属晶体结构点阵常数（lattice parameter） a，c原子半径（atomic radius） R配位数（coordination number） N 致密度（Efficiency of space filling） 轴比（axial ratio） c/a 2.2.2 晶体的原子堆垛方式和间隙fcc，hcp 间隙

12、为正多面体，且八面体和四面体间隙相互独立bcc 间隙不是正多面体，四面体间隙包含于八面体间隙之中2.2.3多晶型转变（allotropic transformation）同素异构转变2.3合金的相结构 合金：由两种或两种以上的金属或金属与非金属经熔炼，烧结或其他方法组合而成并具有金属特性的物质 2.3.1固溶体 Solid solution固溶体：溶质原子(solute atom)溶入基体(matrix)中所形成的均匀结晶相。晶体结构保持基体金属的结构 1.置换固溶体 Substitutional solid solution溶质原子置换了部分的溶剂原子影响溶解度的因素：) 组元的晶体结构crystal structure of components 晶体结构相同是组元之间形成无限固溶体的必要条件）原子尺寸因素the size factor effect r1415才有可能形成溶解度较大甚至无限固溶的固溶体）化学亲和力（电负性因素）the electrochemical effect 在不形成化合物的条件下