故选D。
二、非选择题
(一)必考题
8.硫代硫酸钠(Na2S2O3)是一种解毒药,用于氟化物、砷、汞、铅、锡、碘等中毒,临床常用于治疗荨麻疹,皮肤瘙痒等病症.硫代硫酸钠在中性或碱性环境中稳定,在酸性溶液中分解产生S和SO2
实验I:
Na2S2O3的制备。
工业上可用反应:
2Na2S+Na2CO3+4SO2=3Na2S2O3+CO2制得,实验室模拟该工业过程的装置如图所示:
(1)仪器a的名称是_______________,仪器b的名称是___________。
b中利用质量分数为70%〜80%的H2SO4溶液与Na2SO3固体反应制备SO2反应的化学方程式为___________________________________________。
c中试剂为___________
(2)实验中要控制SO2的生成速率,可以采取的措施有_______________________(写出一条)
(3)为了保证硫代硫酸钠的产量,实验中通入的SO2不能过量,原因是_______________________________________________________
实验Ⅱ:
探究Na2S2O3与金属阳离子的氧化还原反应。
资料:
Fe3++3S2O32-⇌Fe(S2O3)33-(紫黑色)
装置
试剂X
实验现象
Fe2(SO4)3溶液
混合后溶液先变成紫黑色,30s后几乎变为无色
(4)根据上述实验现象,初步判断最终Fe3+被S2O32-还原为Fe2+,通过___________________
_______________________(填操作、试剂和现象),进一步证实生成了Fe2+。
从化学反应速率和平衡的角度解释实验Ⅱ的现象:
______________________________________________
____________________________________________________________________
实验Ⅲ:
标定Na2S2O3溶液的浓度
(5)称取一定质量的产品配制成硫代硫酸钠溶液,并用间接碘量法标定该溶液的浓度:
用分析天平准确称取基准物质K2Cr2O7(摩尔质量为294g∙mol-1)0.5880g。
平均分成3份,分别放入3个锥形瓶中,加水配成溶液,并加入过量的KI并酸化,发生下列反应:
6I-+Cr2O72-+14H+=3I2+2Cr3++7H2O,再加入几滴淀粉溶液,立即用所配Na2S2O3溶液滴定,发生反应I2+2S2O32-=2I-+S4O62-,三次消耗Na2S2O3溶液的平均体积为25.00mL,则所标定的硫代硫酸钠溶液的浓度为_______mol∙L-1
『答案』
(1).分液漏斗
(2).蒸馏烧瓶(3).
(4).硫化钠和碳酸钠的混合液(5).调节酸的滴加速度(6).若SO2过量,溶液显酸性.产物会发生分解(7).加入铁氰化钾溶液.产生蓝色沉淀(8).开始生成Fe(S2O3)33-的反应速率快,氧化还原反应速率慢,但Fe3+与S2O32-氧化还原反应的程度大,导致Fe3++3S2O32-⇌Fe(S2O3)33-(紫黑色)平衡向逆反应方向移动,最终溶液几乎变为无色(9).0.1600
『详解』
(1)a的名称即为分液漏斗,b的名称即为蒸馏烧瓶;b中是通过浓硫酸和Na2SO3反应生成SO2,所以方程式为:
;c中是制备硫代硫酸钠的反应,SO2由装置b提供,所以c中试剂为硫化钠和碳酸钠的混合溶液;
(2)从反应速率影响因素分析,控制SO2生成速率可以调节酸的滴加速度或者调节酸的浓度,或者改变反应温度;
(3)题干中指出,硫代硫酸钠在酸性溶液中会分解,如果通过量的SO2,会使溶液酸性增强,对制备产物不利,所以原因是:
SO2过量,溶液显酸性,产物会发生分解;
(4)检验Fe2+常用试剂是铁氰化钾,所以加入铁氰化钾溶液,产生蓝色沉淀即证明有Fe2+生成;解释原因时一定要注意题干要求,体现出反应速率和平衡两个角度,所以解释为:
开始阶段,生成
的反应速率快,氧化还原反应速率慢,所以有紫黑色出现,随着Fe3+的量逐渐增加,氧化还原反应的程度变大,导致平衡逆向移动,紫黑色逐渐消失,最终溶液几乎变为无色;
(5)间接碘量法滴定过程中涉及两个反应:
①
;②
;反应①I-被氧化成I2,反应②中第一步所得的I2又被还原成I-,所以①与②电子转移数相同,那么滴定过程中消耗的
得电子总数就与消耗的
失电子总数相同;在做计算时,不要忽略取的基准物质重铬酸钾分成了三份进行的滴定。
所以假设c(Na2S2O3)=amol/L,列电子得失守恒式:
,解得a=0.1600mol/L。
9.2019年诺贝尔化学奖授予锂离子电池的发明者,LiFePO4是锂离子电池的正极材料。
用含锂废渣(主要金属元素的含量:
Li8.50%、Ni6.55%、Mg13.24%)制备Li2C2O4,并用其制备LiFePO4部分工艺流程如图(该流程可能造成水体砷污染):
已知:
滤液1、滤液2中部分离子的浓度(g·L-1):
Li+
Ni2+
Mg2+
滤液1
22.72
20.68
60.18
滤液2
21.94
7.7×10-3
0.78×10-3
I.制备Li2C2O4
(1)滤渣2的主要成分有__________(填化学式)。
(2)Na2C2O4溶液中各离子的浓度由大到小顺序为__________________________________。
(3)写出加入Na2C2O4溶液时发生反应的离子方程式:
______________________________。
Ⅱ.制备LiFePO4
(4)将电池极Li2C2O4和FePO4置于高温下反应生成LiFePO4和一种温室气体,该反应的化学方程式是___________________________________________________。
(5)LiFePO4需要在高温下成型后才能作为电极,高温成型时要加入少量石墨,则石墨的作用是______________________________________________(任写一点)。
(6)我国科学家研究零价铁活化过硫酸钠(Na2S2O8)去除废水中的As(Ⅴ),其机制模型如图,其中零价铁与过硫酸钠反应的离子方程式是______________________________________。
在该模型中得到的铁砷共沉淀物经灼烧(无元素化合价变化)后得到一种磁性化合物,化学式为Fe7As2O14,该物质中二价铁与三价铁的个数比为______。
『答案』
(1).Mg(OH)2、Ni(OH)2
(2).c(Na+)>c(C2O42-)>c(OH-)>c(HC2O4-)>c(H+)(3).2Li++C2O42-=Li2C2O4↓(4).Li2C2O4+2FePO4
2LiFePO4+2CO2↑(5).改善成型后LiFePO4(或电极)的导电作用(6).Fe+S2O82-=Fe2++2SO42-(7).3:
4
『分析』含锂废渣(主要金属元素的含量:
Li8.50%、Ni6.55%、Mg13.24%)粉碎后加入稀硫酸,并加热,Li、Ni、Mg溶解生成Li2SO4、NiSO4、MgSO4,过滤出不溶物(滤渣1),所得滤液1的主要成分为Li2SO4、NiSO4、MgSO4;加入NaOH调节溶液的pH=12,据表中数据,此时主要发生NiSO4、MgSO4与NaOH的反应,所得滤渣2的主要成分为Ni(OH)2、Mg(OH)2,滤液2中主要含有Li2SO4;加入Na2C2O4,与Li2SO4发生反应,主要生成Li2C2O4沉淀,这就是滤渣3的主要成分。
『详解』
(1)由以上分析知,滤渣2的主要成分有Mg(OH)2、Ni(OH)2。
『答案』为:
Mg(OH)2、Ni(OH)2;
(2)Na2C2O4溶液中,主要存在以下平衡:
C2O42-+H2O
HC2O4-+OH-、HC2O4-+H2O
H2C2O4+OH-、H2O
H++OH-,且程度依次减弱,所以各离子的浓度由大到小顺序为c(Na+)>c(C2O42-)>c(OH-)>c(HC2O4-)>c(H+)。
『答案』为:
c(Na+)>c(C2O42-)>c(OH-)>c(HC2O4-)>c(H+);
(3)加入Na2C2O4溶液时,与Li2SO4发生反应,主要生成Li2C2O4沉淀,发生反应的离子方程式为:
2Li++C2O42-=Li2C2O4↓。
『答案』为:
2Li++C2O42-=Li2C2O4↓;
(4)将Li2C2O4和FePO4置于高温下反应生成LiFePO4和CO2,该反应的化学方程式是Li2C2O4+2FePO4
2LiFePO4+2CO2↑。
『答案』为:
Li2C2O4+2FePO4
2LiFePO4+2CO2↑;
(5)LiFePO4需要在高温下成型后才能作为电极,为增强电极的导电能力,高温成型时要加入少量石墨,则石墨的作用是改善成型后LiFePO4(或电极)的导电作用。
『答案』为:
改善成型后LiFePO4(或电极)的导电作用;
(6)零价铁与过硫酸钠反应,生成Fe2+和SO42-,反应的离子方程式是Fe+S2O82-=Fe2++2SO42-。
在Fe7As2O14中,Fe显+2、+3价,As显+5价,O显-2价,可设Fe2+的个数为x,则Fe3+的个数为(7-x),依据化合价的代数和等于0,可建立如下等量关系式:
2x+3(7-x)=18,x=3,从而得出该物质中二价铁与三价铁的个数比为3:
4。
『答案』为:
Fe+S2O82-=Fe2++2SO42-;3:
4。
『点睛』在分析图中所示反应的反应物和生成物时,可从图中箭头的方向判断,箭尾所示物质为反应物,箭头所指物质为生成物。
10.甲烷、乙烯、环氧乙烷、丁烷都是重要的化工原料,用途广泛,回答下列问题:
已知:
Ⅰ.2CH2=CH2(g)+O2(g)⇌2
(g)ΔH1<0
Ⅱ.CH2=CH2(g)+3O2(g)⇌2CO2(g)+2H2O(l)ΔH2
Ⅲ.2
(g)+5O2(g)⇌4CO2(g)+4H2O(l)ΔH3
(1)若反应Ⅲ是在一定温度下可自发进行,则ΔH3______(填“>”“<”或“=”)0。
(2)热值是表示单位质量的燃料完全燃烧时所放出的热量,是燃料质量的一种重要指标。
已知乙烯的热值为50.4kJ·g-1,则△H2=________kJ·mol-1。
(3)实验测得2CH2=CH2(g)+O2(g)⇌2
(g)ΔH1<0中,v正=k正·c2(CH2=CH2)·c(O2),v逆=k逆·c2(
)(k正、k逆为速率常数,只与温度有关)。
①达到平衡后,仅升高温度,k正增大的倍数________(填“大于”“小于”或“等于”)k逆增大的倍数。
②若在1L的密闭容器中充入1molCH2=CH2(g)和1molO2(g),在一定温度下只发生反应Ⅰ,经过10min反应达到平衡,CH2=CH2(g)的转化率为40%,则0~10min内,v(O2)=_________,
=___________(保留两位有效数字)。
(4)下列有关环氧乙烷制备的说法正确的是________(填字母)。
图1环氧乙烷选择性与进料气体初始温度关系图2乙烯转化率-环氧乙烷选择性与进料气体流速关系
A.由图1可知,进料气体的初始温度对环氧乙烷的选择性影响不大,可得出乙烯的转化率受初始温度的影响不大
B.由图2可知,原料气的流速加快,乙烯转化率下降,主要是原料气与催化剂接触时间过短造成
C.若进料气中氧气比例增大,环氧乙烷产率降低,其主要原因是部分乙烯、环氧乙烷转化为二氧化碳和水
(5)一种以天然气为物燃料的固体氧化物燃料电池的原理如图所示,其中YSZ为6%~10%Y2O3掺杂的ZrO2固体电解质。
a极上的电极反应式为_________________________________;若电路中转移0.1mol电子,则消耗标准状况下CH4的体积为_____________L。
『答案』
(1).<
(2).-1411.2(3).小于(4).0.02mol/(L∙min)(5).0.56(6).BC(7).CH4-8e-+4O2-=CO2+2H2O(8).0.28
『分析』
(1)反应Ⅲ:
2
(g)+5O2(g)⇌4CO2(g)+4H2O(l)是体系混乱度减小的反应,根据ΔG=ΔH-TΔS<0分析判断;
(2)结合热值计算乙烯的燃烧热,根据盖斯定律,将
×(Ⅰ+Ⅲ)整理可得;
(3)①反应2CH2=CH2(g)+O2(g)⇌2
(g)ΔH1<0的正反应是放热反应,在其他条件不变时,升高温度,v正、v逆都增大,由于温度对吸热反应影响更大,结合v正=k正·c2(CH2=CH2)·c(O2),v逆=k逆·c2(
)分析判断;
②达到平衡时乙烯的转化率为40%,则参与反应的乙烯的物质的量为1mol×40%=0.4mol,根据反应计算氧气的物质的量进而计算v(O2);反应达到平衡时,计算化学平衡常数K;由于反应达到平衡时,v正=v逆,所以k正·c2(CH2=CH2)·c(O2)=k逆·c2(
);
(4)A.根据图示可知,进料气体的初始温度对环氧乙烷的选择性影响不大,可能是温度对副反应的影响较小造成的,但不能得到初始温度对乙烯的转化率影响不大的结论;
B.流速越快,反应物接触时间越短,消耗乙烯的量越少;
C.若进料气中O2比例增大,环氧乙烷与氧发生副反应转化为氧化碳和水;
(5)根据图示可知在a电极通入甲烷为负极,失去电子发生氧化反应;根据电极反应计算CH4的物质的量,再利用V=nVm计算。
『详解』
(1)反应Ⅲ:
2
(g)+5O2(g)⇌4CO2(g)+4H2O(l)是体系混乱度减小的反应,ΔS<0,若在一定温度下可自发进行,根据ΔG=ΔH-TΔS<0,ΔS<0则ΔH<0,即ΔH3<0;
(2)热值是表示单位质量的燃料完全燃烧时所放出的热量,是燃料质量的一种重要指标。
已知乙烯的热值为50.4kJ·g-1,则1mol乙烯的燃烧热为-50.4kJ·g-1×28g/mol=-1411.2kJ·mol-1,根据盖斯定律,将
×(Ⅰ+Ⅲ)整理可得,CH2=CH2(g)+3O2(g)⇌2CO2(g)+2H2O(l)ΔH2=
×(H1+H3)=-1411.2kJ·mol-1;
(3)①反应2CH2=CH2(g)+O2(g)⇌2
(g)ΔH1<0的正反应是放热反应,在其他条件不变时,升高温度,v正、v逆都增大,由于温度对吸热反应影响更