紫外可见分子吸收光谱习题集及答案.docx
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紫外可见分子吸收光谱习题集及答案
第二章、紫外可见分子吸收光谱法
一、选择题（共20题）
1.2分
在吸收光谱曲线中，吸光度的最大值是偶数阶导数光谱曲线的（）
（1）极大值
（2）极小值（3）零（4）极大或极小值
2.2分
在紫外光谱中，max最大的化合物是（）
3.2分
$
用实验方法测定某金属配合物的摩尔吸收系数，测定值的大小决定于（）
（1）配合物的浓度
（2）配合物的性质
（3）比色皿的厚度（4）入射光强度
4.2分
1198
有下列四种化合物已知其结构，其中之一用UV光谱测得其max为302nm，
问应是哪种化合物（）
5.5分
下列四种化合物中,在紫外光区出现两个吸收带者是（）
…
（1）乙烯
（2）1,4-戊二烯
（3）1,3-丁二烯（4）丙烯醛
6.2分
助色团对谱带的影响是使谱带（）
（1）波长变长
（2）波长变短
（3）波长不变（4）谱带蓝移
7.5分
对化合物CH3COCH=C（CH3）2的n—*跃迁,当在下列溶剂中测定,谱带波长最短的
是（）
（1）环己烷
（2）氯仿
—
（3）甲醇（4）水
8.2分
紫外-可见吸收光谱主要决定于（）
（1）分子的振动、转动能级的跃迁
（2）分子的电子结构
（3）原子的电子结构（4）原子的外层电子能级间跃迁
9.1分
下面哪一种电子能级跃迁需要的能量最高（）
（1）→*
（2）n→*
（3）→*（4）→*
10.2分
~
化合物中CH3--Cl在172nm有吸收带,而CH3--I的吸收带在258nm处,CH3--Br的吸收
带在204nm,三种化合物的吸收带对应的跃迁类型是（）
（1）→*
（2）n→*
（3）n→*（4）各不相同
11.2分
某化合物在乙醇中
=287nm,而在二氧六环中
=295nm，该吸收峰的跃
迁类型是（）
（1）→*
（2）→*
（3）→*（4）→*
12.2分
…
一化合物溶解在己烷中,其
=305nm，而在乙醇中时，
=307nm，引起该吸收的电子跃迁类型是（）
（1）→*
（2）n→*
（3）→*（4）n→*
13.2分
在分子
的电子能级跃迁中,下列哪种电子能级跃迁类型在该分子中不发生（）
（1）→*
（2）→*
（3）n→*（4）n→*
14.2分
比较下列化合物的UV－VIS光谱λmax大小（）
/
（1）a>b>c
（2）c>a>b（3）b>c>a（4）c>b>a
15.2分
比较下列化合物的UV－VIS吸收波长的位置（λmax）（）
（1）a>b>c
（2）c>b>a（3）b>a>c（4）c>a>b
16.2分
在紫外－可见光谱区有吸收的化合物是（）
（1）CH3-CH=CH-CH3
（2）CH3-CH2OH
（3）CH2=CH-CH2-CH=CH2（4）CH2=CH-CH=CH-CH3
17.1分
~
某化合物在乙醇中的max＝240nm，max＝13000L/（moL·cm），则该UV－VIS吸收谱带的跃迁类型是（）
（1）n→*
（2）n→*（3）→*（4）→*
18.5分
化合物
（1）的烯醇式乙酰化产物可能是
（2）和（3），它的紫外吸收max为238nm（lgmax=。
指出这个乙酰化产物是属于哪一种结构（
）（）
19.5分
在下列五个化合物的UV－VIS吸收光谱中，max计算值为324nm的是什么化合物
（）
29.5分
…
在下列五个三烯的异构体中，请问UV－VIS吸收光谱中max＝323nm的化合物是（）
二、填空题（共21题）
1.5分
在紫外-可见吸收光谱中,一般电子能级跃迁类型为:
（1）______________跃迁,对应________________光谱区
（2）______________跃迁,对应________________光谱区
（3）______________跃迁,对应________________光谱区
（4）______________跃迁,对应________________光谱区
.
2.2分
在分子（ＣH3）2ＮＣＨ＝ＣH2中,它的发色团是_____________________________,在分子中预计发生的跃迁类型为_________________________________________。
3.2分
乙醛（ＣH3ＣＨＯ）分子在160nm处有吸收峰,该峰相对应的电子跃迁类型为________,它在180nm处的吸收峰,相应的跃迁类型为______,它在290nm处的吸收峰,相应的跃迁类型为______。
4.2分
共轭二烯烃在己烷溶剂中
=219nm,改用乙醇作溶剂时λmax比219nm______,原因是该吸收是由_________跃迁引起,在乙醇中,该跃迁类型的激发态比基态的稳定性_______。
5.2分
一化合物溶解在己烷中,其
=305nm,溶解在乙醇中时,
=307nm,该吸收是由于_________跃迁引起的,对该跃迁类型,激发态比基态极性_____,因此,用乙醇溶剂时,激发态比基态的稳定性________,从而引起该跃迁红移。
6.2分
|
化合物CH3-Cl在172nm的吸收谱带归属于__________跃迁;CH3-I在258nm的吸收带是由于_________跃迁;CH3-Br在204nm的吸收带是_________跃迁引起。
7.2分
丙酮分子中的发色团是_________.丙酮在280nm的紫外吸收是_________跃迁引起;而它在187nm和154nm的紫外吸收分别是由_________跃迁和__________跃迁引起。
8.2分
丙酮分子中的发色团是_________.丙酮在280nm的紫外吸收是_________跃迁引起;而它在187nm和154nm的紫外吸收分别是由_________跃迁和__________跃迁引起。
9.2分
在环戊一烯中（C5H8）,能量最低的能级跃迁是_________跃迁,该跃迁是由________发色团引起的。
10.2分
在紫外-可见吸收光谱中,溶剂的极性不同,对吸收带影响不同.通常,极性大的溶剂使→*跃迁的吸收带_________;而对n→*跃迁的吸收带,则__________。
11.2分
~
丙酮分子中呈现三种吸收带，其电子跃迁类型有____________、___________和
__________等三种。
12.2分
已知某化合物分子内有四个碳原子、一个溴原子和一个双键,在210nm波长以上无特征紫外光谱数据,则此化合物的结构可能是____________________。
13.2分
区别分子中n→*和→*电子跃迁类型可以采用吸收峰的_____________和_______________两种方法。
14.2分
化合物
紫外光谱中,n→л*跃迁最大吸收波长的计算值为_______nm。
，
15.5分（2666）
化合物
紫外光谱最大吸收波长的计算值为_______nm。
16.5分
化合物
紫外光谱最大吸收波长的计算值为_______nm。
17.2分
化合物
紫外光谱中,n→л*跃迁最大吸收波长的计算值为
_______nm。
18.2分
化合物
紫外光谱中,n→л*跃迁最大吸收波长的计算值为_______nm。
19.2分
'
化合物
紫外光谱最大吸收波长的计算值为_______nm。
20.2分
化合物
紫外光谱最大吸收波长的计算值为_______nm。
21.2分
化合物
紫外光谱最大吸收波长的计算值为_______nm。
三、计算题（共6题）
1.5分
请用Woodward规则计算下列化合物的最大吸收波长。
…
Woodward规则：
链状共轭二烯母体基本值为217nm
同环二烯母体基本值为253nm
异环二烯母体基本值为214nm
共轭系统每增加一个双键加30nm
烷基或环残余取代同共轭系统相连加5nm
2.5分
计算化合物（如下式）的紫外光区的最大吸收波长。
。
3.10分
一个化合物可能有A或B两种结构。
在该化合物的光谱中。
其
＝352nm。
该化合物可能是哪一种结构
AB
4.5分
计算下列化合物的
。
5.5分
α－莎草酮的结构为下述A、B两种结构之一，已知α－莎草酮在酒精溶液中的max为252nm，试利用Woodword规则判别它是属于哪种结构
…
（A）（B）
6.5分
计算下列化合物UV光谱的max值。
（A）（B）
提示：
用于计算芳香族羰基衍生物的Scott经验定律：
型的max（nm）
X＝烷基246
X＝氢250
X＝羟基、烷氧基230
：
型的max（nm）
取代基Z增量
邻位间位对位
R－（烷基）3310
－OH，－OR7725
－O－112078
－Cl0010
－Br2215
－NH2131358
]
四、问答题（共11题）
1.10分
试将下列六种异构体按紫外吸收峰波长递增次序排列，并简要说明理由。
2.5分
乙酰乙酸乙酯有酮式和烯醇式互变异构体，某实验室的一瓶乙酰乙酸乙酯用紫外光谱测得仅末端有一弱吸收，试问可能是哪种构型。
3.5分
共轭二烯在己烷溶剂中max＝219nm。
如果溶剂改用己醇时,max比219nm大还是小并解释。
4.5分
；
化合物A和B的结构如下:
在同一跃迁类型中,一个化合物max＝303nm,另一个化合物max＝263nm,指出观测到的吸收反应是哪种类型的跃迁哪一个化合物具有max＝303nm
5.5分
在环戊烯（C5Ｈ8）分子中,可能发生哪种类型的跃迁
6.5分
具有n→*和→*两种跃迁的化合物的光谱图如下,给出每种类型跃迁所引起的谱带的大致max,并解释。
7.5分
请将下列化合物的紫外吸收波长max值按由长波到短波排列,并解释原因。
（
（1）CH2=CHCH2CH=CHNH2
（2）CH3CH=CHCH=CHNH2
（3）CH3CH2CH2CH2CH2NH2
8.5分
指出下列化合物的紫外吸收波长,按由长波到短波吸收波长排列.
9.2分
指出下列化合物的紫外吸收波长（按由长波到短波吸收波长排列）,并解释原因。
10.5分
下面为香芹酮在乙醇中的紫外吸收光谱,请指出二个吸收峰属于什么类型,并根
\
据经验规则计算一下是否符合
11.5分
A和B化合物的结构如下.试比较两者产生荧光的能力,并说明其原因。
AB
|
第二章、紫外可见分子吸收光谱答案
一、选择题（共20题）
1.2分（4）
2.2分（4）3.2分
（2）
4.2分
（1）5.5分（4）
6.2分
（1）7.5分（4）
8.2分
（2）
9.1分
（1）
10.2分（3）11.2分（4）12.2分（3）
]
13.2分（4）14.2分
（2）15.2分（4）
16.2分（4）17.1分（3）
18.5分
（2）19.5分（5）
20.5分（3）
二、填空题（共21题）
1.5分
[答]1.─>*,真空紫外;2.n─>*,远紫外;
3.─>*,紫外;4.n─>*,近紫外,可见.
|
2.2分
[答]¨
－Ｎ－Ｃ＝Ｃ＜
┃
→*
n→*
n→*
→*
3.2分
[答]→*n→*n→*
？
4.2分
大；→*；大。
5.2分→*;更大；大。
6.2分n→*；n→*；n→*。
7.2分
>C=O（或羰基）
n→*；
n→*；
→*。
8.2分
{
→*、→*、→*、→*。
9.2分
→*；
10.2分
体系中各组分间互相不发生作用时，吸光度具有加和性；
各组分吸光度之和；
A总＝1bc1+2bc2+……＋ibci
11.2分
—
π→π*、n→π*、n→*。
12.2分
C＝C－C－C－Br
13.2分
摩尔吸收系数；
分别在极性和非极性溶剂中测吸收曲线比较。
14.2分249
15.5分353
16.5分385
17.2分234
@
18.2分223
19.2分222
20.2分222
21.2分285
三、计算题（共6题）
1.5分
[答]A.同环二烯母体基本值为253nm
加一个共轭双键30
加三个环外双键15
！
五个烷基同共轭体系相连25
_____________________________________
323nm
B.同环共轭二烯母体基本值253nm
加一个共轭双键30
八个烷基同共轭体系相连40
____________________________________
323nm
2.5分
—
[答]根据WoodWard─Fieser规则计算
母体基214nm
环外双键×525
烷基取代×735
延长一个共轭双键30
_______________________
304nm
3.10分
解：
AB
母体215nm215nm
！
同环共轭二烯39nm39nm
取代基10
（1）nm10
（1）nm
12
（1）nm12
（1）nm
18
（1）nm
18
（1）nm18
（1）nm
环外双键15（3）nm
共轭延长30nm30nm
357nm324nm
该化合物最可能的结构是A
、
4.5分
解：
母体215nm
取代基12
（1）nm
18
（1）nm
环外双键5nm
共轭延长30nm
280nm
5.5分
a的母体值215nmb的母体值215nm
—
一个β取代＋12nm二个β取代基＋2×12nm
计算max≈227nm一个α取代基＋10nm
一个环外双键＋5nm
计算max254nm
所以α－莎草酮应属b结构
6.5分
（A）芳酮母体246nm
邻位烷基＋3nm
间位氯＋0nm
邻位羟基＋7nm
.
计算值（max）256nm
（B）芳酮母体246nm
对甲氧基增量＋25nm
邻烷基增量＋3nm
计算值（max）274nm
四、问答题（共11题）
1.10分
#
[答]首先区分同环二烯（1,3,4,5）和异环二烯（2,6）；
再计算取代基和环外双键数目：
（1）4个取代基，2个环外双键总计数6
（2）5个取代基，3个环外双键总计数8
（3）8个取代基总计数8
（4）6个取代基总计数6
（5）5个取代基，3个环外双键总计数8
（6）7个取代基，5个环外双键总计数12
在同环二烯中排列次序为3=5＞1=4
在异环二烯中排列次序为6>2
具体计算值：
3=5=323nm1=4=313nm
2.5分
[答]
酮式烯醇式
它没有共轭双键它有共轭双键
故仅在末端204nm故在245nm处
处有一弱吸收有强的K吸收带
据此可知该实验室的一瓶乙酰乙酸乙酯为酮式结构。
3.5分
[答]max比219nm大。
因为己醇比己烷的极性更大,而大多数→*跃迁中,激发态比基态有更大的极性,因此在已醇中*态比态（基态）更稳定,从而→*跃迁吸收将向长波方向移动。
4.5分
[答]观察到的吸收谱带是→*类型跃迁.化合物B具有max＝303nm。
较长的共轭系统吸收较长波长的光。
5.5分
[答]可能的跃迁类型有→*,→*,→*,→*。
6.5分
[答]n─→*max=230nm，─→*max=190nm，由于n─→*跃迁的能量比─→*跃迁能量低,故吸收发生在波长较长的吸收带,而─→*跃迁的吸收强度总是大于n─→*吸收强度的10到100倍,故─→*跃迁对应图中波长较短,吸收强度大的谱带.
7.5分
[答]CH3CH=CHCH=CHNH2>CH2=CHCH2CH=CHNH2>CH3CH2CH2CH2CH2NH2
8.5分
[答]
9.2分
[答]
10.5分
[答]吸收较大的峰为C=C的─→*跃迁,较小的吸收峰为C=O的n─→*跃迁.
215nm+10nm+12nm=237nm（C=C-C=O）（-取代）（-取代）计算结果谱图吻合.
11.5分
两者结构很相似,但A没有荧光,B有很强荧光.这是因为B结构中的氧桥使此分子成为具有刚性平面结构的分子.这种刚性结构使分子的振动减弱,因而减小了体系间跨越到三重态的可能性,以及碰撞去活化的可能性。
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