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检测cholanoic酸高效液相色谱法在滴汞电极对双电层电容变化的影响

wtodzimierz库特纳，巴巴拉，和kemula维克多

物理化学研究所，波兰科学院，kasprzaka44/52，pl-01-224华沙，波兰

摘要

红外光谱汞滴灌电极（二甲醚）在甲醇+醋酸缓冲区（pH4）使用交变电流测量和交变电流在特定的吸附性能条件下帮助下描述高效液相色谱这两个程序的适用性。

吸附的测得差的基础上计算它（C）在所需的潜热，耳弗兰坎等温线。

这findert的值是横向参数范围内的理论它已证明，更好的交流电压测量方法与很多其他系统不断上升的有机联合甲醇在加载匝道吸附等温线DME和非常小的色谱分离的证明，一个可以期望等温线的课程。

总结。

具体吸附cholanoic酸（胆酸，hyodeoxycholic，脱氧胆酸和鹅去氧，石胆酸）研究了甲醇+0.2米醋酸缓冲液，在滴汞电极（二甲醚）的电压）和交变电流（交流）极谱法。

有用的这两种技术检测反高效液相色谱法（高效液相色谱法）评价使用以前开发的流通极谱仪。

所有酸的吸附二甲醚可以描述由弗兰坎等温线推导重要数据从双电层的微分电容（三）与横向相互作用参数

（一）在限制0.4_<<1.2_80%甲醇+20%0.2米醋酸缓冲液（4）。

检查时，弗兰坎等温线欺诈理论建造一个值的范围-1_<<2.5，比_容量最大的二甲醚与酸能力在零覆盖Cl/=1/3，它的出现高效液相色谱法，极谱检测上的变化是有利的0_<<1_。

依赖的信号由于变化的存在造成胆酸对酸的浓度在大部分的解决办法是更有益的比分析目的为交流极谱响应。

胆酸对许多其他系统的吸附减弱，减少随着越来越多的有机溶剂混合中的含量。

本合并影响甲醇对吸附等温线在对色谱保留参数结果在较小的敏感性降低的探测器可以预测在审查完全变化的坡度增加部分的吸附等温线。

简介

测量的变化，鉴别能力。

滴汞电极（二甲醚）与电解质溶液，造成的吸附电无效表面活性剂（non-faradic导纳），是成功地用于检测液体浓度（全）[1-5]。

因为可以作为可重复测量，只须不断更新，这是perometric探测器传感器电极（称为二甲醚极谱探测器[6]）被用于这类检测。

重复性的测量是一个不可否认的极谱探测器相比任何固体传感器电极的安培检测器。

许多有机离子和分子，氧化还原或电—活性物质，特别是吸附在汞。

本检测方法基于交流测量是非—破坏性，选择性和敏感的附近一组类似的化合物，例如同源序列[7]。

因此，看来，这种类型的电化学检测是最普遍的一种比任何其他类型电化学检测，如电导或'—公制。

色谱检测的基础上交流测量似乎特别有用的物质不吸收紫外线和电无效。

然后是高度竞争与折射率检测（里）。

用于测量电容量的影响表面活性剂的洗脱液交变电流（交流）[1-4]，交流电压（影音）[5]极谱分析应用。

在本文就不同方面的技术，不—分析方面的检测高效液色谱法（高效液相色谱法），以国家环境保护总局—定量电无效cholanoic酸。

实验

所有实验细节描述以前的方式—阳离子[5，8，9]。

结果与讨论

典型曲线依赖的应用潜力，电子，为有机分子[10，11]揭示潜在的吸附—法的特点相比，二氧化碳电解质。

在限制这种潜在的范围的最大值是形成所谓的吸附：

脱附峰。

这些山峰函数的位置和高度性质和物质的浓度正在研究中。

随着浓度的增加，在—factant高度的吸附和脱附峰通常增加和他们的转变而值在吸附电位幅度下降形成了一个广阔范围。

在饱和（潜在的最大吸附—等）通常是3-10因子-2在最小碳与曲线。

由于潜在的最大吸附通常仅略有取决于浓度和性质吸附物质类似的化合物结构，这可能是最适合检测高效液相色谱。

潜在的最大吸附条件为产品公司钢筋混凝土（其中共同电压频率振荡，=电解质电阻）是最小的完成的。

这是特别重要的A诉极谱检测[5]。

理论解释的变化D。

能力通常是基于弗兰坎模型2并联电容器。

在可能的最大吸附，在[12]表面覆盖是：

在公司和~是鉴别能力的情况下和表面活性剂的存在，在全面覆盖，分别。

这建立了双组分系统，其中电极表面可以由一个分量

解决方案

理论上的困难的情况下色谱—图形系统的结果是，双组分使用的溶剂和表面活性剂的第三种物质。

该模型应包括在这种情况下三个平行的冷凝—表面增强拉曼光谱，并将没有实际用途，因为从抑郁症的能力，表面覆盖的表面活性剂研究无法发现没有额外的测量。

一个特别应该知道哪些类型的溶剂墨—lecules取而代之的是表面活性剂，这当然应该取决于表面活性剂浓度。

因此，只有实际的可能性是使用形式主义发达2—组成系统铭记的物理意义—的值称为0，计算根据方程

（1），可以大大偏离实际表面覆盖表面活性剂的研究。

然而，这是唯一有用的分析参数，因此也可以试描述它正式方程的弗兰坎等温线进行数学描述的实验结果可能。

应该强调，无论是物理意义的值为0，根据方程

（1）分析结果提出的考虑以下是切实有效。

让我们考虑代表性的实验测量值与影音交流极谱法。

在交流极谱电流变化量，汽车工业，这是大约成正比，造成特异性吸附—

可以由方程

（2）：

但在极谱法，即反应是相互成正比的[5，13，14]由方程（3）

我们将尝试描述实验值与数学形式，弗兰坎等温线（4），这是从中发现有用的，初步实验系统研究了这项工作：

吸附平衡常数，碳浓度

吸附在大部分的解决方案，一个参数相互相互作用的分子吸附态。

假设，一个是独立0和作为典型值的差能力许多有机物质共同=15、C1=5绿厘米-2，方程

（2）和（3）采取的形式（5）和（6）

图1理论弗鲁姆金吸附等温线提出了使用价值和Cl作为上面

协调，（图1）和一个（图左二）对公元前不同的价值观的吸附等温线不是线性的总是倾向于限制值为特征饱和度。

为分析目的，最重要的是他们最初的上升部分。

这是可取的，它有一个合理的高边坡，可能是在一个接近线性—siderable浓度范围。

从图1很明显一个1.5和一个<-1的方法不能用于分析的目的是因为太小的线性范围和斜率太低，在较高和较低的一个值，分别为。

此外，一个2.5的上升部分的吸附等温线失去其物理意义（图1中的虚线）。

本最有利的条件得到满足0<<0.5（图1）特点的吸附等温线为给定的物质可以进行修改，通过改变介质和这在许多情况下，允许符合条件。

图2显示的依赖变化的能力

目前，

汽车工业=图标——集成电路（意=0.71~局长）后，cholanoic酸被添加到解决方案，在功能的浓度在散装。

使用的测量结果进行交流极谱法在电位=-0.6与s.c.e.，即潜在的各种吸附酸。

因为它是，图1。

理论依赖变化

（一）鉴别能力

（二）相互鉴别能力，计算了弗兰坎

等温线与不同的值表示的数与每个曲线；公司=15，2=5gfcm断层图2。

依赖变化的电流容量，弥漫性血管内凝血集成电路，集成电路测量—由交流极谱法的浓度cholanoic酸：

（）哲=胆酸，（~）孝-猪去氧胆酸，

（一）陈=鹅去氧胆酸，（点亮9=石胆酸，（五）视频=脱氧胆酸；潜在的电子-0.6v与s.c.e.，声发射，~=为，公司=60Hz；背景电解质：

0.1nac104含有80~甲醇+20%0.2米醋酸缓冲液，4曲线都旨在饱和度和lithocholicacid一步是观察，推测可能是由于变化的表面结构相在足够高的浓度的酸溶液。

吸附数据的所有酸把弗兰坎等温线在通的方式由策划的依赖日志[0/（1-0）3]0[15]。

表1。

参数的吸附在二甲醚与交流polarog—

、高效液相色谱的保留cholanoic酸溶液80%甲醇+20%的0.2米醋酸缓冲液（4）解决方案是0.1米对nac104。

电子-0.6v与s.c.e.

dio_o——的能力，改变目前由于交流极谱法的除了支持电解质等大量类固醇

其中0=0.5，这是大小的措施交流的影响。

共同o.5浓度类固醇在大部分的解决方案，0-0.5，这是衡量实力的吸附实验在二甲醚一个参数的横向互动的分子吸附状态的弗兰坎等温线钾的高效液相色谱容量子

图3。

比较

（一）理论和

（二）实验曲线胆固醇依赖变化

（一）鉴别能力和

（二）

电容电流交流极谱法以及

（一）相互鉴别能力和

（二）信号在影音极谱法对公元前；=0.5。

曲线被归为纵坐标的值在公元前=2。

其他数据，如图2从山坡上得到的直线（平均值相关系数为0.95的陈限制0.1_<0_<0.4和其他酸限制0.1<0<0.8）一个值计算（表1）。

比较理论弗兰坎等温线与实验曲线胆酸是在图。

3和乙，分别。

理论等温线1被绘制在一个和一个与配合——公元前丙型下列值的等温线参数：

=0.5，C=5公司=15厘米-2卷。

实验曲线记录使用交流和影音极谱法，分别。

坐标值图3和正常化的信号值=2公元前。

因为它是在图，归一化曲线1计算和测量与影音极谱法（一~与公元前）不弯曲比归一化曲线计算

（一）和测量交流极谱法（集成电路分别与公元前。

这是一个重要的优势A诉极谱法的角度定量分析的高效液相色谱。

然而这比较曲线（图3）是唯一的定性性质考虑到这一事实的假设，因为二氧化碳和~是任意挑选的阴谋图在图3。

对于大多数表面活性剂吸附的程度—法在低浓度是有限的扩散速率。

在高效液相色谱配备极谱探测器，在一个长足够的汞滴时间不够快，流动相流速表面活性剂扩散汞表面是由层流对流（图5[8]），这提高了探测该方法。

图4。

依赖变化的能力在交流示波极谱电流在场的胆固醇在解决不同的甲醇的内容数字在每个曲线；电子-0.7v与银/情况下。

解决方案0。

我对nac104和补充了100~与0.2米缓冲溶液，PH值4。

意为1.16，0.93，0.84和0.72为20，40，60和80~甲醇，分别表1中的参数比较的吸附在二甲醚和保留提出。

没有一个简单的相关性之间的容量因子，你，和强度的吸附在可以找到。

图4显示效果的改变量甲醇溶液中的吸附等温线胆酸。

同样，如石酸的80%甲醇（图2）可以观察一个步骤中的胆酸60%甲醇在硅与碳的曲线（图4）。

在这两种情况下价值观念的一个集成电路，高原的下一步是假设为爱而计算参数的弗兰坎等温线。

作为衡量的影响，吸附在交流极谱分析能力的变化电流（扣押入息令=o5）是而加入支持电解质的量类固醇达到0=0.5。

随甲醇含量的流动相吸附胆固醇在汞减少（表2）。

边坡最初的一部分，吸附等温线6aic/度，也减少（图4，表2）。

然而，还有一个因素这可以弥补这种缺或矫枉过正—标签：

能力的因素减少很多时

流动相组成的变化从60到80~啊甲醇，它有利于进行分析在高甲醇含量，如70~澳（图5）。

明显的，近20倍减少的斜坡上升部分吸附等温线随甲醇含量从60到80%可能表明明显减少的该方法的灵敏度（即斜率校准曲线，（6/6摄氏度，表2）。

这可能反过来表明，即使轻微改变流动相的组成可以大大影响校准曲线。

然而，这结论是没有证实了高效液相色谱结果。

由于该超过7倍较小的色谱峰的分散—锡安的增加，甲醇含量从60到80~啊（表2）的敏感性降低，只有约四倍（[15]，表2）。

因此，有利地，该方法是不太多敏感的变化，流动相组成。

其探测几乎是独立的组件—位置的移动相，0.5毫米5特等注射样本量的限制，60至80的甲醇~啊。

吸附有机物质从混合溶剂是一个复杂的问题。

吸附应该总是太—不同程度的减少表面能。

因此，本溶剂的特点是非常低的表面张力不良好的媒体研究吸附（如乙醚）。

论相反，水是一个非常好的介质。

表2。

参数的吸附在二甲醚得到交流极谱法和高效液相色谱保留胆酸含量不同的甲醇在流动相辅之以100~与0.2米的缓冲溶液，PH值4。

溶剂对nacio40.1米

图5——影响甲醇含量的液相色谱的混合10cholanoic酸检测影音极谱法。

流动相：

甲醇+0.2米醋酸缓冲液，PH值4，80+20

（一），

（二）70

（三）+30，60+40%。

解决方案是0.1米对nac104，流动率—中文全称/min。

固定相：

能对（lichrosorb）反相18，（E默克公司，达姆施塔特，联邦德国）：

电子=-0.5伏与银/情况下有机溶剂除水可以生产后效应。

有机溶剂通常是工艺品、饰品—主要吸附在界面在低收费，降低界面张力。

表面活性剂添加到混合物因此，吸附弱于水。

然而，在低浓度和低表面覆盖之间的相互作用的优先吸附的有机物溶剂和表面活性剂可以产生协同研究效果。

在更高的表面浓度的表面活性剂，该竞争的效果为准。

最后增加的影响有机溶剂对形状的实验等温线的表面活性剂应[16]：

（一）减少总量效果的衡量（扣押入息令=o5表2）和

（二）不太明显减少了一个与曲线的初始部分等温线（由于可能的协同效应）比在其进一步的一部分；这正式对应降低相互作用常数在弗兰坎等温线。

事实上减少与增加有机溶剂导致一个有利的形势。

那是一个系统，它在一个小的内容有机溶剂揭示了过高的价值实现能力检测条件，（这可能是例如通过二维冷凝），参见图1，可以满足必要的要求—具有较大的内容有机溶剂[18-21]。

一个拟线性范围的初始部分的吸附等温线较大的溶剂，显示了较强的特异性吸附[21]。

这是伴随着，但是，它的下边坡。

在电化学文献的数据吸附的有机物质对汞混合水—有机溶剂是目前不多[1]当相比的数据如吸附从水系统。

这似乎是造成困难在解释所取得的成果，这些许多组件系统。

高效液相色谱法与非法拉第导纳测量在这些数据，可以使需求强烈鼓励进一步发展在这一领域。

鸣谢。

这项工作是在研究项目3.10、mr-i-11的波兰科学院。

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