上海交大无机与分析化学第十一章试题.docx

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上海交大无机与分析化学第十一章试题

无机与分析化学第十一章

一、选择题

1EDTA滴定三价铝离子时候，pH值一般控制在4到7范围内。

则下列说法哪些是正确的（）

A，pH小于四的时候，铝离子水解影响反应进度

B，pH大于七的时候，EDTA酸效应降低反应进行程度

C，pH小于四的时候，EDTA酸效应降低反应进行程度

D，pH大于七的时候，铝离子的氨配位效应降低了反应进行程度

2在EDTA配位滴定中，下列有关EDTA酸效应的叙述，哪些是正确的（）

A，酸效应系数越大，配合物稳定性越高B，酸效应系数越小，配合物越稳定

C，反应的PH值越大，EDTA酸效应系数越大D，选择配位滴定的指示剂与酸效应无关度

3用0.0100摩尔每升EDTA溶液滴定某金属离子的常量分析中，应当控制EDTA溶液的滴定体积为（）（单位：

毫升）

A，大于等于10B，大于等于50C，大于等于40

D，在20和30之间E，在10和20之间

4在直接EDTA配位滴定法中，其终点所呈现的颜色是（）

A，金属指示剂与被测金属离子形成的配合物的颜色B，游离金属指示剂的颜色

C，EDTA与被测金属离子所形成配合物的颜色D，A,B的混合色

5在EDTA配位滴定中，铬黑T指示剂常常用于（）

A，测定钙镁总量B，测定铁铝总量C，测定镍总量D，氢氧化钠滴定氯化氢

6在EDTA配位滴定中，下列有关PAN指示剂的陈述哪些是错误的（）

A，用于配制PAN得溶剂是乙醇

B，PAN适用的范围很宽,大约为2-12

C，PAN指示剂最适用于EDTA滴定钙镁总量

D，PAN指示剂最适用于用铜离子溶液或锌离子溶液滴定EDTA

7测定平板玻璃中微量铁的时候，最适宜的指示剂是（）

A，磺基水杨酸B，PANC，钙指示剂D，铬黑TE，K-B指示剂

8用苦杏仁酸置换铜盐溶液返滴定法测定水泥生料中二氧化钛，最适宜的指示剂是（）

A，磺基水杨酸B，PANC，钙指示剂D，铬黑TE，K-B指示剂

9用钙标准溶液标定EDTA溶液浓度，最适宜的指示剂是（）

A，磺基水杨酸B，PANC，钙指示剂D，铬黑T

10测定钡离子的时候，加入过量EDTA溶液的时候，用镁标准溶液反滴定，最适宜的指示剂是（）

A，磺基水杨酸B，PANC，钙指示剂D，铬黑T

11测定三价铝离子的时候，加入过量EDTA溶液后，用二价铜离子标准溶液返滴定，最适宜的指示剂是（）

A，磺基水杨酸B，PANC，钙指示剂D，铬黑TE，K-B指示剂

12测定水的总硬度时，最适宜的指示剂是（）

A，磺基水杨酸B，PANC，钙指示剂D，铬黑T

13某溶液中主要含有钙，镁离子，但也含有少量铁，铝离子。

现在在pH为10的时候，加入三乙醇胺后用EDTA滴定至铬黑T终点，则该滴定中测得的是（）

A，镁的含量B，钙的含量C，钙，镁的总量

D，铁，铝总含量E，四种金属的总含量

14EDTA配位滴定等当点的时候，反应的未完全度与下列哪些因素无关（）

A，滴定反应的实际条件平衡常数B，被滴定溶液的浓度

C，滴定终点时溶液的总体积D，指示剂的选择是否恰当

15下列哪些效应不影响EDTA滴定锌离子的反应未完全度（）

A，EDTA得酸效应B，锌离子的水解效应

C，滴定终点时溶液的总体积D，锌离子的胺配位效应

E，强电解质硫酸锌的电离度

16在EDTA配位滴定中，终点误差（）

A，与滴定反应的条件平衡常数成反比B，与被滴定物的浓度成正比

C，与滴定终点的总体积成反比D，与滴定所用仪器的精确度成正比

17下列有关金属指示剂与终点误差关系的陈述，哪些是正确的（）

A，指示剂的变色点越远离等当点，终点误差越大

B，指示剂的变色范围越大，终点误差越大

C，指示剂的酸或碱式电离常数越大，终点误差越大

D，指示剂本色与其配合物颜色差别越大，误差越大

18影响EDTA配位滴定终点误差的本质因素是（）

A，指示剂的用量B，指示剂的变色范围C，滴定反应的未完全度

D，滴定反应的条件平衡常数E，滴定终点时的总体积

19影响EDTA配位滴定终点误差的外在因素是（）

A，指示剂的用量B，滴定反应的完全度

C，被滴定物质的浓度D，滴定反应的条件平衡常数

20EDTA配位滴定的终点误差与下列何种因素有关（）

A，被滴定物的浓度B，滴定管的精确度

C，移液管与容量瓶的配套性D，称取试样时所用天平的精确度

22当某一滴定反应的条件被确定以后，其滴定的pM突跃范围大小取决于（）

A，滴定反应的平衡常数B，滴定物的浓度

C，指示剂反应常数D，滴定终点时溶液体积

23下列离子中,具有平面正方形构型的是（）。

A.[Ni（NH3）4]2+µ=B.[CuCl4]2-µ=

C.[Zn（NH3）4]2+µ=0B.M.D.[Ni（CN）4]2-µ=0B.M.

24配合物[Fe（H2O）6]2+和[Fe（H2O）6]3+的分裂能相对大小应是（）。

A.[Fe（H2O）6]2+的较大B.[Fe（H2O）6]3+的较大

C.两者几乎相等D.无法比较

25下列各组离子在强场八面体和弱场八面体中，d电子分布方式均相同的是（）。

A.Cr3+,Fe3+B.Fe2+,Co3+C.Co2+,Ni2+D.Cr3+,Ni2+

26下列离子或化合物中,具有顺磁性的是（）。

A.Ni（CN）42-B.CoCl42-C.Co（NH3）63+D.Fe（CO）5

27下列各组离子中,均能与氨水作用生成配合物的是（）。

A.Fe2+,Fe3+B.Fe2+,Co2+C.Zn2+,Cu2+D.Hg22+,Hg2+

28[Pt（NH3）2（OH）2Cl2]的异构体数是（）。

A.2B.3C.4D.5

29某金属离子形成配合物时,在八面体弱场中磁矩为，在八面体强场中磁矩为0，该金属可能是（）。

A.Cr（Ⅲ）B.Mn（Ⅱ）C.Mn（Ⅲ）D.Fe（Ⅱ）

30下列具有C―O最长的是（）。

A.Cr（CO）6B.[V（CO）6]-C.[Mn（CO）6]+D.[Ti（CO）6]2-

31下列物质中,能被空气中的O2氧化的是（）。

A.Fe（OH）3B.Ni（OH）2C.[Co（NH3）4]2+D.[Ni（NH3）6]2+

32CoCl3•4NH3用H2SO4溶液处理再结晶，SO42-可以取代化合物中的Cl-，但NH3的摩尔含量不变。

用过量AgNO3处理该化合物溶液，每摩尔Co可得1摩尔AgCl沉淀，这种化合物应该是（）。

A.[Co（NH3）4]Cl3B.[Co（NH3）4]Cl3C.[Co（NH3）4Cl]Cl2D.[Co（NH3）4Cl2]Cl

333d电子的排布为t2g3eg0的八面体配合物的是（）。

A.[MnCl6]4-B.[Ti（H2O）6]3+C.[Co（CN）6]3-D.[CrF6]3-

34已知[Co（NH3）6]3+的磁矩µ=0B.M.,则下列关于该配合物的杂化方式及空间构型的叙述中正确的是（）。

A.sp3d2杂化，正八面体B.d2sp3杂化，正八面体C.sp3d2三方棱柱D.d2sp2四方锥

35下列氢氧化物溶于氨水生成无色配合物的是（）。

A.Cd（OH）2B.Cu（OH）2C.Ni（OH）2D.Co（OH）2

36下列各组离子中,均能与氨水作用生成配合物的是（）。

A.Co2+,Mn2+,Ni2+B.Fe2+,Cu2+,Ag+C.Ti3+,Zn2+,Cd2+D.Co2+,Cu2+,Cd2+

37下列离子中,磁矩最大的是（）。

A.[Fe（CN）6]4-B.[FeF6]3-C.[Fe（CN）6]3-D.[CoF6]3-

38下列配合物中,不存在几何异构体的是（）。

A.MA4B2（八面体）B.MA3B3（八面体）C.MA2B2（平面正方体）D.MA2B2（四面体）

39[Ca（EDTA）]2-配离子中,Ca2+的配位数是（）。

A.1B.2C.4D.6

40下列配离子中其晶体场分裂能最大和最小的分别是（）。

A.PtCl62-B.PtF62-C.PtBr62-D.PtI62-

41某金属离子在八面体强场时晶体场稳定化能（CFSE）为-16Dq+P（成对能）;而在八面体弱场中的晶体场稳定化能为-6Dq,该金属离子的d电子数是（）。

A.4B.6C.5D.8

42下列化合式的配合物中没有旋光异构体的是（）。

A.[Co（NH3）2（H2O）2Br2]B.[Co（Cl）2（en）2]C.[Co（NH3）（Br）（en）2]+D.[Co（NH3）5Cl]+

选择题答案

1C2B3D4B5A6C7A8B9C10D

11B12D13C14D15E16A17A18C19A20A

21无22B23D24B25D26B27C28D29D30D

31C32D33D34B35A36D37B38D39D40BD

41A42D

二、判断题

1[Ni（en）3]2+离子中镍的价态和配位数是+2，6

2[Co（SCN）4]2-离子中钴的价态和配位数分别是+2，12

3在[Co（en）（C2O4）2]配离子中，中心离子的配位数为6

4[Ca（EDTA）]2-配离子中，Ca2+的配位数是6

5Al3+与EDTA形成螯合物

6已知[PtCl2（OH）2]有两种顺反异构体，成键电子所占据的杂化轨道应该是d2sp3

7[NiCl4]2-是顺磁性分子，则它的几何形状为四方锥形

8[Ni（CN）4]2-是平面四方形构型，中心离子的杂化轨道类型和d电子数分别是d2sp3，d6

9[Fe（H2O）6]2+的晶体场稳定化能（CFSE）是-4Dq

10Mn（Ⅱ）的正八面体配合物有很微弱的颜色，其原因是d-d跃迁是禁阻的

11[Co（NO2）（NH3）5]Cl2和[Co（ONO）（NH3）5]Cl2属于电离异构

12[Co（NH3）4（H2O）2]3+具有3个几何异构体

13配合物形成体的配位数是直接和中心原子（或离子）相连的配体总数。

14在0.1mol/L[Cu（NH3）4]SO4中，各物种的浓度大小关系是c（SO42-）>

c（[Cu（NH3）4]2+）>c（NH3）>c（Cu2+）。

15Fe3+与F-，SCN-，CN-分别形成配离子的稳定性高低次序为[Fe（CN）6]3->[Fe（SCN）6]3->[FeF6]3-。

16一个配位体中含有两个或两个以上可提供孤对电子的原子，这种配位体即为多齿或多基配体。

17螯合物中通常以形成五元环或六元环最稳定，这是因为五元环六元环容易形成大π键。

18第一过渡系列金属的（Ⅱ）或（Ⅲ）态在水溶液中都能生成水合离子[M（H2O）6]2+或[M（H2O）6]3+,在固体中它们的氯化物都属于离子型。

19主族金属离子不能作为配合物的中心原子，因为它的价轨道上没有d电子

20对于[Ag（NH3）2]+和[Cu（NH3）4]2+，不能用稳定常数比较其稳定性的大小。

21配离子的电荷数等于中心离子的电荷数。

22螯合物的稳定性大于一般配合物。

23在所有的配位化合物中，强场情况下总是分裂能△>电子成对能P,中心原子采取低自旋状态;弱场情况下总是△

判断题答案

1T2F3T4T5T6F7F8F9T10T

11F12F13F14T15T16F17F18F19F20T

21F22F23F

三、填空题

1EDTA在水溶液中有________种形式存在。

2EDTA溶液中，Y离子浓度在其总浓度中所占的比例称为________。

3EDTA配合物的稳定性与其溶液的酸度有关，酸度越________，稳定性越________。

11-B-3

4林旁曲线中各金属离子位置所对应的pH值称为该金属离子EDTA配位滴定的________。

5EDTA配位滴定反应的判别式中c符号的意义为________。

6在影响EDTA配位滴定反应完全度的众因素中，________效应和________效应降低反应的完全度，而________效应却能稍稍增加反应的完全度。

7EDTA滴定反应的完全度主要与滴定反应的________有关。

11-B-7

8某EDTA配位滴定的浓度和酸度等等条件已经选好，则影响该反应完全度的因素还有________。

9影响配位滴定终点误差的因素主要有滴定反应的________和如何选择________。

10影响配位滴定终点误差的本质因素是________，主要外界因素是________。

11-B-10

11影响滴定反应完全度的因素有滴定反应的________和滴定时反应物质的________。

11-B-11

12EDTA配位滴定中，选用指示剂的pM变化区间越________，终点误差越________。

11-B-12

13EDTA配位滴定终点pM变化值的数值主要取决于________。

11-B-13

14EDTA滴定反应的pM突跃范围大小，取决于人们对滴定分析的________和滴定反应的条件________。

15当配位滴定反应和误差要求已经确定的时候，则该滴定反应的pM突跃范围大小取决于反应物的________和滴定反应的条件________。

16EDTA配位滴定中，为了使滴定突跃增大一般来说，pH值应当稍大，但也不能太大，还需要同时考虑到待测金属离子的________和________的作用，所以在配位滴定中要有一个合适的pH值范围。

17Co3+的价电子层构型为____，它与氨能形成_____轨型配合物，其空间构型为_____，Co3+以____杂化轨道成键。

18写出下列配合物的化学式：

（1）六氟合铝（Ⅲ）酸_____；

（2）二氯化三乙二胺合镍（Ⅱ）___；

（3）氯化二氯四水合铬（Ⅲ）_____；（4）六氰合铁（Ⅱ）酸胺____。

19已知K稳（[Zn（OH）4]2-）>K稳（[Zn（NH3）4]2+）。

则反应：

[Zn（NH3）4]2++4OH-=[Zn（OH）4]2-+4NH3的标准平衡常数KΘ与这两种配离子的之间的KΘ稳关系式为KΘ=_____，在标准状态下，反应将向___进行。

20在HgCl2溶液中，加入适量的氨水，生成____，若在NH4Cl存在下，加入适量的氨水，则生成____，若加入过量的氨水，则生成____；在Hg2Cl2溶液中，加入适量的氨水，生成____，该物质在光作用下，则分解为____，再向分解产物中加入NH4Cl及过量的氨水，则生成____。

21在Hg（NO3）2溶液中加入少量的KI溶液，生成了___色的___，若KI溶液过量，则生成___色的___。

22已知溶液中反应[Cd（NH3）4]2++4CN-=[Cd（CN）4]2-+4NH3向右进行的倾向很大，则K稳Θ（[Cd（NH3）4]2+）一定比K稳Θ（[Cd（CN）4]2-）___________。

浓度相同时，[Cd（NH3）4]2+比[Cd（CN）4]2-解离度________。

23在[CuI2]-配离子中，Cu+采用________杂化轨道成键；Cu+的电子构型为_________。

该配离子的几何构型为_________形，磁矩µ=_________B.M.。

24下列离子在水溶液中所呈现的颜色分别为：

（1）Ti3+_______；

（2）Cr3+_______；（3）MnO42-_________；（4）Cr2O72-________

25配合物[Mn（NCS）6]4-的磁矩为，其电子组态为___________。

26已知[Co（H2O）6]3+的自旋磁矩=，由价键理论可知，中心离子采用________杂化轨道成键，是_________轨配合物；由晶体场理论，中心离子的排布为___________，是________自旋配合物，其晶体场稳定化能=_________Dq。

27过渡元素的配离子常呈颜色，这是由于离子中________电子发生________跃迁的缘故。

28在Fe2（SO4）3溶液中加入KSCN溶液，生成_______色的________，再加入NH4F溶液，则因生成________，而使溶液颜色变________

29相同中心离子与不同配体形成八面体配合物时，中心离子d轨道的分裂能△o与电子成对能（P）的关系是：

在强配体场中△o___________P；在弱配体场中△o_____________P。

31在CoCl2溶液中加入过量的氨水，首先生成_____色物质。

静止片刻后转化成_____色物质，其反应式为______。

32CrO42-（aq）呈黄色，原因是____；[Ni（H2O）6]2+呈绿色，是因为_____。

33根据晶体场理论，八面体强场中Mn3+和Ni2+的未成对电子数目分别是_____和____；在八面体弱场中，Fe3+和V2+的晶体场稳定化能分别是_____和_____。

34Cr2O72-，Coaq2+，Ndaq3+的颜色分别为_____、_____、______，各是通过电子的_____、_____、______的跃迁产生的，同浓度下颜色最深的是____。

35经分析某化合物组成为：

Cr:

21.37%；NH3:

34.93%；Cl:

43.70%。

称取该化合物0.2434g，以适量水溶解，然后加入适量硝酸银溶液，得白色沉淀，经干燥称重获得0.2886g沉淀，则该化合物正确的化学式为_____。

36吸收光波长：

PtF62-_____PtCl62-____PdCl62-____。

37B5H9，Co2（CO）8,[Pt（C2H4）Cl3]-的价电子总数依次等于____，_____，______；它们的平面结构图分别示意为____，___，____。

38八面体晶体的分裂能为△o，成对能为P，d6离子的高自旋和低自旋基态时的晶体场稳定化能分别是____和_____。

填空题答案

1参考答案：

7

2参考答案：

分布系数

3参考答案：

大，差

4参考答案：

最低pH值或最高酸度

5参考答案：

表示等当点时反应物之一的总浓度

6参考答案：

酸，水解，混合

7参考答案：

条件平衡常数

8参考答案：

滴定终点的总体积

9参考答案：

完全度，指示剂

10参考答案：

滴定反应的完全度，指示剂的变色点

11参考答案：

条件平衡常数，浓度

12参考答案：

小，小

13参考答案：

指示剂的变色点

14参考答案：

误差要求，平衡常数

15参考答案：

浓度，平衡常数

16参考答案：

水解，辅助配位剂

17参考答案：

3d6；内；八面体；d2sp3

18参考答案：

（1）H3[AlF6]；

（2）[Ni（en）3]Cl2；

（3）[Cr（H2O）4Cl2]Cl；（4）（NH4）4[Fe（CN）6]

19参考答案：

KΘ稳[Zn（OH）4]2-/KΘ稳[Zn（NH3）4]2+；正向

20参考答案：

HgNH2Cl↓（白）；[Hg（NH3）2Cl2]；[Hg（NH3）4]Cl2；Hg2NH2Cl；HgNH2Cl和Hg；[Hg（NH3）4]2+和Hg

21参考答案：

橙红；HgI2↓；无；[HgI4]2-

22参考答案：

小；大

23参考答案：

sp；3d10；直线；0

24参考答案：

紫红色；紫色；绿色；橙红色

25参考答案：

3d5

26参考答案：

sp3d2；外；t2g4eg2；高；-4

27参考答案：

d；d-d

28参考答案：

血红；[Fe（NCS）6]3-；[FeF6]3-；无色

29参考答案：

>；<

31参考答案：

黄；橙;CoCl2+NH3.H2O→[Co（NH3）6]2+，[Co（NH3）6]2++O2→[Co（NH3）6]3+

32参考答案：

由于Cr（Ⅵ）有较强的正电场，Cr-O之间有较强的极化作用，Ni2+离子中的d电子发生d-d跃迁

33参考答案：

2；2；0Dq；-12Dq

34参考答案：

橙红；粉红；红紫；荷移；d-d；f-f；Ndaq3+

35参考答案：

[Cr（NH3）5Cl]Cl2

36参考答案：

〈；〈

37参考答案：

26；34；16；；；

38参考答案：

-4Dq；-24Dq+2P

四、问答题

1氨羧络合剂与其金属离子络合物的特点是什么？

2什么是络合物的稳定常数，离解常数和累积稳定常数？

他们之间的关系是什么？

3什么是副反应系数？

什么是条件稳定常数？

他们之间的关系是什么？

4影响络合滴定突跃范围的因素有哪些？

5什么是指示剂的封闭现象？

怎样消除封闭？

6有两个组成相同的配合物，化学式均为CoBr（SO4）（NH3）4，但颜色不同，红色者加入AgNO3后生成AgBr沉淀，但加入BaCl2后并不生成沉淀；另一个为紫色者，加入BaCl2后生成沉淀，但加入AgNO3后并不生成沉淀。

试写出它们的结构式和命名，并简述理由。

7分裂能的大小是由哪几个因素所决定的?

8反磁性配离子[Co（en）3]3+（en为乙二胺分子）及[Co（NH）2）6]3-的溶液显橙黄色；顺磁性配合物[Co（H2O）3F3]及[CoF6]3-的溶液显蓝色。

试定性解释上述颜色的差异。

9在，冲稀到100cm3后再加入,问有无AgCl沉淀析出?

（K稳[Ag（NH3）2]＋=1.7×107，KspAgCl=1.5×10-10）

10市售用作干燥剂的蓝色硅胶，常掺有带有蓝色Co2+离子同氯离子键合的配合物。

用久后，变为粉红色则无效。

（1）写出蓝色硅胶中钴化合物的化学式；

（2）写出粉红色配离子的化学式；

（3）Co（Ⅱ）离子的d电子数和价电子层结构；

（4）失效后的粉红色硅胶能否再生，如何再生

11CO是一种很不活泼的化合物，为什么它跟过渡金属原子能形成很强的配位键？

为什么在羰基配合物中配位体总是以C作为配位原子

12两种配合物X和Y具有相同的分子式[MA3B3]，其中一个A基团被另一个B基团取代时，[MA3B3]+B→MA2B4+A，化合物X生成两种产物（顺式，反式），而化合物Y只生成一种产物（顺式），画出X，Y的结构式。

13已知[Fe（CN6）4-]的磁矩为0B.M.，用价键理论和晶体场理论分别画出它们形成中心离子的价层电子分布，并指明该化合物属于哪种类型？

14如何区分[Pt（NH3）2Cl2]的顺反异构体？

15两种化合物，它们有相同的化学式：

Co（NH3）5BrSO4，它们的区别在于向第一种配合物溶液中加入BaCl2溶液时，有BaSO4沉淀生成，加入AgNO3溶液时不产生AgBr沉淀。

第二种配合物溶液所产生的现象正好与第一种相反。

试写出这两种配合物的结构式，说明理由

16为什么可以PF3和许多过渡金属形成配合物，而NF3几乎不具有这性质？

17配离子FeF63-是无色的，而CoF63-是有颜色的，人们发现在可见光电子光谱图中，CoF63-有一较强吸收带，而FeF63-几乎没有，试用晶体场理论解释。

18写出配合物[Pt（NO3）Cl2（NH3）（en）]Cl的名称，并画出其内界的几何异构体。

19给出下列化合物的名称及几何构型图示（OX为草酸根，en为乙二胺）

（1）[Pt（NH3）2（OX）]

（2）[FeCl2（OX）（en）]-

20下图为d1组态Ti3+（aq）的吸收