B．Z的单质与X的最高价氧物对应的水化物反应时，X的最高价氧物对应的水化物是氧化剂
C．与Z相邻的短周期同族元素形成的氢化物的熔沸点一定低于W的气态氢化物
D．W与Z形成的晶体中的最小环为十二元环
【答案】D
【解析】由化合物的结构示意图知，X为+1价离子、Y为+3价离子，则X为ⅠA、Y为ⅢA，短周期主族元素W、X、Y、Z的原子序数依次增大，W原子的最外层电子数等于Y原子的最外层电子数的2倍，即6个，W为ⅥA，则W为氧、X为钠、Y为铝、该化合物的阴离子中每个原子的最外层均满足8电子稳定结构，则Z共用4对电子对，Z原子的最外层电子数为4，Z为硅。
A．O原子核外电子只有2层、钠、铝和硅原子核外电子有3层、同周期从左到右原子半径递减，原子半径由大到小的顺序为X＞Y＞Z＞W，故A错误；B．Si与NaOH溶液反应，水才是氧化剂，NaOH只是一种反应物，既不是氧化剂也不是还原剂，故B错误；C．Z为Si，与Z相邻的短周期同族元素为C，形成的氢化物是烃，随着碳原子数增大，烃的熔沸点升高，则熔沸点不一定低于H2O，故C说法错误；D．W与Z形成的晶体为二氧化硅晶体，结构中最小环为十二元环，故D说法正确；故选D。
12．电化学溶解—沉淀法是一种回收利用H2S的新方法，其工艺原理如下图所示。
下列说法正确的是
已知：
Zn与强酸、强碱都能反应生成H2；Zn2+在过量的强碱溶液中以[Zn（OH）4]2-形式存在。
A．锌棒连接直流电源的正极，发生还原反应
B．反应器中反应的离子方程式为H2S+[Zn（OH）4]2-=ZnS↓+2H2O+2OH-
C．电解槽中，接通电源后没有H2产生
D．理论上气液分离器每分离出22.4LH2可处理含1molH2S的废气
【答案】B
【解析】由图可知，若想通过Zn吸收H2S，需将Zn变成Zn2+，通过反应生成ZnS沉淀。
此时在电解池中Zn电极一定为阳极，与电源正极相连，电极反应式为Zn-2e-+4OH-=[Zn（OH）4]2-，阴极为水中氢离子得电子反应，电极反应式为2H2O+2e-=H2↑+2OH-。
反应器中电解生成的[Zn（OH）4]2-与H2S反应生成ZnS，反应的离子方程式为H2S+[Zn（OH）4]2-=ZnS↓+2H2O+2OH-。
根据已知信息，Zn可以在强碱中发生反应生成H2，离子方程式为Zn+2OH-+2H2O=[Zn（OH）4]2-+H2↑，A．根据以上分析，在电解池中锌棒为阳极，连接直流电源的正极，发生氧化反应，故A错误；B．反应器中电解生成的[Zn（OH）4]2-与H2S反应生成ZnS，离子方程式为H2S+[Zn（OH）4]2-=ZnS↓+2H2O+2OH-，故B正确；C．电解槽中，接通电源后，阴极为水中氢离子得电子反应生成H2，故C错误；D．根据得失电子守恒，每生成1molH2，便生成1mol[Zn（OH）4]2-，可与1molH2S反应，但没指明是在标况下，所以理论上气液分离器每分离出22.4LH2可处理H2S不一定是1mol，故D错误；答案选B。
13．向15mL0.1mol/LH2C2O4溶液中逐滴滴加0.1mol/LNaOH溶液，混合溶液中H2C2O4、HC2O4-和C2O42-的物质的量分数（δ）随pH变化的关系如图所示。
下列叙述正确的是
A．曲线Ⅱ代表的微粒是C2O42-
B．0.01mol/LNaHA溶液中存在：
c（Na+）>c（HC2O4-）>c（H2C2O4）>c（C2O42-）
C．pH=3至pH=4的过程中n（H2C2O4）、n（C2O42-）、n（HC2O4-）之和不变
D．向pH=4.2的溶液中持续滴加NaOH溶液，水的电离程度持续变大
【答案】C
【解析】A.由图可知，曲线Ⅰ代表H2C2O4、曲线Ⅱ代表HC2O4-、曲线Ⅲ代表C2O42-，故A错误；B.由图可知，pH=1.2时，溶液中c（HC2O4－）=c（H2C2O4），则Ka1==c（H+）=1×10—1.2，同理pH=4.2时，溶液中c（HA－）=c（A2－），Ka1==c（H+）=1×10—4.2，由NaHC2O4的水解常数Kh===1×10—12.8可知，HA－的电离大于水解，则溶液中c（A2－）>c（H2A），故B错误；C.由物料守恒可知，滴加0.1mol/LNaOH溶液过程中n（H2C2O4）、n（C2O42-）、n（HC2O4-）之和不变，则pH=3至pH=4的过程中n（H2C2O4）、n（C2O42-）、n（HC2O4-）之和不变，故C正确；D.向pH=4.2的溶液中持续滴加NaOH溶液，HC2O4－与OH－反应生成A2－和H2O，C2O42-在溶液中水解促进水的电离，水的电离程度增大，当HC2O4－与OH－完全反应后，氢氧化钠溶液过量，氢氧化铝电离出的OH－会抑制水的电离，导致水的电离程度减小，则滴加NaOH溶液的过程中水的电离程度先增大后减小，故D错误；故选C。
二、非选择题：
共58分，第26~28题为必考题，每个试题考生都必须作答。
第35~36题为选考题，考生根据要求作答。
（一）必考题：
共43分。
26．（14分）过氧化钙遇水具有放氧的特性，且本身无毒，不污染环境，是一种用途广泛的优良供氧剂，在工农业生产中有广泛的用途。
Ⅰ．过氧化钙的制备：
将CaCl2溶于水中，在搅拌下加入H2O2，再通入氨气进行反应可制备CaO2·8H2O，在碱性环境下制取CaO2·8H2O的装置如下：
（1）写制备CaO2·8H2O的化学方程式______________________；
（2）X仪器的名称为___________；
（3）乙中沉淀反应时常用冰水浴控制温度在0℃左右，其可能的原因分析：
其一，该反应是放热反应，温度低有利于提高CaO2·8H2O的产率；其二：
____________；
（4）反应结束后，经过滤、洗涤、低温烘干可获得CaO2·8H2O。
检验CaO2·8H2O是否洗涤干净的操作为_____________；
Ⅱ．水产运输中常向水中加一定量CaO2·8H2O增加溶氧量（DO），水中溶氧量（DO）是用每升水中溶解氧气的质量来表示，其测定步骤及原理如下：
a．固氧：
碱性下，O2将Mn2+氧化为MnO（OH）2：
2Mn2++O2+4OH−=2MnO（OH）2↓；
b.氧化：
酸性下，MnO（OH）2将I−氧化为I2；
c．滴定：
用Na2S2O3标准溶液滴定生成的I2：
2S2O+I2=S4O+2I−。
某同学向100.00mL水中加一定量CaO2·8H2O，取此水样50.00mL，按上述方法测定水中溶氧量（DO），消耗0.02mol·L−1Na2S2O3标准溶液15.00mL。
（5）滴定过程中使用的指示剂是_______________；
（6）请写出步骤b中的离子方程式_____________；
（7）该水样中的溶氧量（DO）为_________mg·L−1（忽略体积变化）。
【答案】（每空2分）
（1）CaCl2+H2O2+2NH3+8H2O＝CaO2·8H2O+2NH4Cl
（2）三颈烧瓶（3）温度低可减少过氧化氢的分解，提高过氧化氢的利用率（4）取少量最后一次洗涤液于试管中，先加入稀硝酸酸化，再滴加硝酸银溶液，若没有白色沉淀生成，则说明已经洗涤干净；反之则说明未洗涤干净（合理答案均可）（5）淀粉溶液（6）MnO（OH）2+2I－+4H+＝Mn2++I2+3H2O（7
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