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苯醌

苯醌

苯醌(benzoquinone)醌的一种。

分子式C6H4O2。

有邻苯醌和对苯醌两种。

对苯醌较重要,苯醌通常指对苯醌。

对苯醌为金黄色棱晶;熔点115~117℃,密度1.318克/厘米(20℃),能升华并能随水气蒸馏;溶于热水、乙醇和乙醚中。

邻苯醌为红色片状或棱晶;在60~70℃分解;溶于乙醚、丙酮和苯。

苯醌具有回复成苯环结构的强烈趋势,具氧化作用,能从碘化钾的酸性溶液中夺取碘,本身还原成对苯二酚。

对苯醌可由氯酸钠和硫酸氧化对苯二酚制备;工业上可由苯胺或苯酚氧化制得;苯直接电解氧化也可制得苯醌。

邻苯醌可由氧化银氧化邻苯二酚制得。

苯醌是有机合成工业的原料,其还原产物对苯二酚是还原剂,可作底片的显影剂和聚合反应的阻聚剂。

苯醌的蒸气对眼角膜和粘膜有刺激作用。

物质的理化常数:

  国标编号61822

CAS号106-51-4

  别名对苯醌;1,4-苯醌

  分子式C6H4O2;OC6H4O外观与性状金黄色棱柱状结晶,有刺激性气味

  分子量108.09蒸汽压0.01kPa(25℃)

  熔点115.7℃沸点:

升华溶解性溶于热水、溶于乙醇、乙醚、碱液

  密度相对密度(水=1)1.32;相对密度(空气=1)3.73稳定性稳定

  危险标记14(毒害品)主要用途用作染料中间体,分析中用于测定氨基酸

化学性质:

  从醌的构造来看。

其分子中既有羰基,又有碳碳双键和共轭双键,因此可以发生羰基加成、碳碳双键加成以及共轭双键的1,4-加成。

  

(一)羰基的加成

  苯醌同醛、酮一样,可与羰基试剂发生加成反应。

如以苯醌与羟胺反应,先生成对苯醌一肟,再生成对苯醌二肟。

  

(二)碳碳双键的加成

  对苯醌和溴发生加成反应,可生成二溴化物或四溴化物。

  (三)共轭双键的1,4-加成

  醌分子中含有共轭双键,可发生1,4-加成。

如维生素k3与亚硫酸氢钠的加成。

  注:

苯醌可由苯酚和强氧化剂反应得到

重要的醌类化合物

  

(一)对苯醌

  对苯醌是黄色晶体,熔点115.7℃,能随水蒸气蒸出,具有刺激性臭味,有毒,能腐蚀皮肤,能溶于醇和醚中。

对苯醌很容易被还原成对苯二酚。

  如将对苯醌的乙醇溶液和无色的对苯二酚的乙醇溶液混合,溶液颜色变为棕色,并有深绿色的晶体析出。

这是一分子对苯醌和一分子对苯二酚结合而成的分子配合物,叫做醌氢醌在醌氢醌溶液中插入一铂片,即组成醌氢醌电极,这个电极的电位与溶液中的氢离子浓度有关,可用于测定溶液的氢离子浓度。

  

(二)α-萘醌和维生素k

  α-萘醌又叫1,4-萘醌,是黄色晶体,熔点125℃,可升华,微溶于水,溶于酒精和醚中,具有刺鼻气味。

  许多天然产物的色素含α-萘醌构造,例如维生素k1和k2。

  维生素k1和k2的差别只在于侧链有所不同,维生素k1­为黄色油状液体,维生素k2为黄色晶体。

维生素k1和k2广泛存在于自然界中,绿色植物(如苜蓿、菠菜等)、蛋黄、肝脏等含量丰富。

维生素k1和k2的主要作用是能促进血液的凝固,所以可用作止血剂。

  在研究维生素k1和k2及其衍生物的化学构造与凝血作用的关系时,发现2-甲基-1,4-萘醌具有更强的凝血能力,称之不维生素k3,可由合成方法制得。

  维生素k3为黄色晶体,熔点105-107℃,难溶于水,可溶于植物油或其它有机溶剂。

由于维生素k3是油溶性维生素,故医药上用的是它的可溶于水的亚硫酸氢钠加成物。

对环境的影响

  一、健康危害

  侵入途径:

吸入、食入、经皮吸收。

  健康危害:

本品有强烈的刺激性。

高浓度强烈刺激粘膜、上呼吸道、眼睛和皮肤。

接触后出现烧灼感、咳嗽、喘息、喉炎、气短、头痛、恶心和呕吐。

口服可致死。

  二、毒理学资料及环境行为

  毒性:

属高毒类。

  急性毒性:

LD50103mg/kg(大鼠经口)

  刺激性:

人经皮:

2%,轻度刺激。

人经皮:

5%,重度刺激。

  致癌性:

小鼠经皮最小中毒剂量2000mg/kg(28周,连续)致肿瘤阳性。

  对生物降解的影响:

水中浓度0.2mg/L时,荧光假单孢菌对葡萄糖的降解受到抑制。

55mg/L时大肠杆菌对葡萄粮的降解受到抑制。

  危险特性:

遇明火、高热可燃。

受高热升华产生有毒气体。

  燃烧(分解)产物:

一氧化碳、二氧化碳。

实验室监测方法

  空气中的测定:

样品经XAD-2树脂吸附后,用乙醇-己烷溶液洗脱,再用紫外检测器的高效液相色谱测定

环境标准

  前苏联车间空气中有害物质的最高容许浓度0.05mg/m3

  前苏联(1975)水体中有害物质最高允许浓度0.2mg/L

  前苏联(1975)污水排放标准1mg/L

应急处理处置方法

  一、泄漏应急处理

  隔离泄漏污染区,周围设警告标志,建议应急处理人员戴好防毒面具,穿化学防护服。

不要直接接触泄漏物。

避免扬尘,小心扫起,置于袋中转移至安全场所。

也可以用大量水冲洗,经稀释的洗水谚入废水系统。

如大量泄漏,收集回收或无害处理后废弃。

  废弃物处置方法:

用控制焚烧法。

  二、防护措施

  呼吸系统防护:

空气中浓度超标时,应该佩带防毒口罩。

紧急事态抢救或逃生时,议佩戴自给式呼吸器。

  眼睛防护:

戴化学安全防护眼镜。

  防护服:

穿相应的防护服。

  手防护:

戴防化学品手套。

  其它:

工作后,淋浴更衣。

单独存放被毒物污染的衣服,洗后再用。

保持良好的卫生习惯。

  三、急救措施

  皮肤接触:

立即脱去污染的衣着,用流动清水冲洗15分钟。

若有灼伤,就医治疗。

  眼睛接触:

立即提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗至少15分钟。

  吸入:

迅速脱离现场至空气新鲜处。

呼吸困难时给输氧。

呼吸停止时,立即进行人工呼吸。

就医。

  食入:

患者清醒时立即给饮植物油15-30ml。

催吐。

尽快彻底洗胃。

就医。

  灭火方法:

雾状水、二氧化碳、砂土、泡沫。

 

邻甲基对苯二酚

  

中文名称:

邻甲基对苯二酚

  别名:

甲基氢醌

  CAS号:

95-71-6

外观:

灰白色或白色结晶粉末

 熔点:

126℃

  用途:

1、高效型的不饱和树脂阻聚剂;2、对苯二酚的更新换代产品;3、用作不饱和树脂的稳定剂,也可用于非食用性油,油脂,脂肪酸酯,亚麻油等的抗氧剂,还可用于颜料、染料、医药的中间体。

 

对氨基苯酚

性状

溶解情况

用途

使用安全注意事项

生产方法

包装储运

危险等级

海关编码

  对氨基苯酚;对羟基苯胺;4-氨基苯酚;对氨基酚

CAS号:

123-30-8

结构或分子式

  C6H7NO;NH2C6H4OH

相对分子量或原子量:

109.13,熔点(℃):

186(分解)

沸点(℃):

284(分解),毒性LD50(mg/kg):

大鼠经口1270

性状:

白色片状晶体。

溶解情况

  稍溶于水和乙醇,几乎不溶于苯和氯仿,溶于碱液后很快变褐色。

用途

  该品为医药;染料等精细化学品的中间体。

用于生产药物扑热息痛;偶氮染料;硫化染料;酸性染料;毛皮染料(毛皮棕P)以及显影剂;抗氧剂和石油添加剂等。

使用安全注意事项

  本品有毒,应防止口鼻及受伤皮肤感染。

生产方法

  有铁粉还原法;苯酚亚硝化法;偶合还原法等。

  1.铁粉还原法由对硝基酚还原而得。

原料消耗定额:

硝基苯酚(工业品)1388kg/t、铁粉1778kg/t、30%盐酸200kg/t。

  原料消耗定额:

硝基苯酚(工业品)1388kg/t;铁粉1778kg/t;30%盐酸200kg/t。

  2.苯酚亚硝化法由苯酚经亚硝化;还原;酸析而得。

  3.偶合还原法以苯胺为原料,经重氮化;偶合;铁粉还原而得。

  4.硝基苯催化氢化法多以铂,钯或二者作催化剂,在10-20%硫酸水溶液中氢化还原为苯基羟胺,随即转位对氨基酚,收率70-80%。

在反应系统中加入表面活性剂等对提高产率有一定效果。

  5.硝基苯电解还原法日本三井东压精细化学品公司采用在硫酸溶液中电解还原硝基苯,经苯基羟胺转位成对氨基酚。

包装储运

  采用铁桶、纸桶或纤维板桶内衬塑料袋包装,每桶净重35kg、40kg或50kg。

贮存时要避光,防止受热、受潮。

按有毒危险品规定贮运。

危险等级

  6.1类UN2512

硫酸锰

硫酸锰不燃,具刺激性。

吸入、摄入或经皮吸收有害,具刺激作用。

长期吸入该品粉尘,可引起慢性锰中毒,早期以神经衰弱综合征和神经功能障碍为主,晚期出现震颤麻痹综合征。

对环境有危害,对水体可造成污染。

中文名:

硫酸锰

外文名:

Manganoussulfatemonohydrate

别名:

硫酸亚锰

化学式:

MnSO4·H2O

相对分子质量:

169.00

化学品类别:

无机物--硫酸盐

管制类型:

不管制

储存:

密封干燥保存

物理性质

  外观与性状:

白色至浅红色细小晶体或粉末。

  熔点(℃):

400(-H2O)

  相对密度(水=1):

2.9500

  溶解性:

易溶于水,不溶于乙醇。

化学性质

  在200℃以上开始失去结晶水,280℃时失去大部分结晶水,500℃左右失去全部结晶水。

700℃时成熔融物,850℃时开始分解,约在1050℃时完全分解。

在27℃以下时溶解度随温度升高而增加,以后随温度上升,溶解度反而逐渐下降,至200℃时仅为0.7%。

作用与用途

  无机工业用于电解锰生产和制备各种锰盐。

涂料工业用于生产催干剂和亚麻仁油酸锰等,金属制品的磷化剂。

农业上是重要微量元索肥料,也是植物合成叶绿素的催化别。

施以适量的硫酸锰溶液,可使多种经济作物生长良好,增加产量。

危险性概述

  健康危害:

吸入、摄入或经皮吸收有害,具刺激作用。

长期吸入该品粉尘,可引起慢性锰中毒,早期以神经衰弱综合征和神经功能障碍为主,晚期出现震颤麻痹综合征。

  环境危害:

对环境有危害,对水体可造成污染。

  燃爆危险:

该品不燃,具刺激性。

急救措施

  皮肤接触:

脱去污染的衣着,用流动清水冲洗。

  眼睛接触:

立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。

就医。

  吸入:

迅速脱离现场至空气新鲜处。

保持呼吸道通畅。

如呼吸困难,给输氧。

如呼吸停止,立即进行人工呼吸。

就医。

  食入:

用水漱口,给饮牛奶或蛋清。

就医。

消防措施

  危险特性:

自身不能燃烧。

受高热分解放出有毒的气体。

  有害燃烧产物:

氧化硫。

  灭火方法:

消防人员必须穿全身防火防毒服,在上风向灭火。

灭火时尽可能将容器从火场移至空旷处。

然后根据着火原因选择适当灭火剂灭火。

泄漏应急处理

  应急处理:

隔离泄漏污染区,限制出入。

建议应急处理人员戴防尘口罩,穿一般作业工作服。

不要直接接触泄漏物。

  小量泄漏:

避免扬尘,小心扫起,收集运至废物处理场所处置。

  大量泄漏:

收集回收或运至废物处理场所处置。

操作处置与储存

  操作注意事项:

密闭操作,局部排风。

防止粉尘释放到车间空气中。

操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。

建议操作人员佩戴自吸过滤式防尘口罩,戴化学安全防护眼镜,穿防毒物渗透工作服,戴橡胶手套。

避免产生粉尘。

避免与酸类接触。

配备泄漏应急处理设备。

倒空的容器可能残留有害物。

  储存注意事项:

储存于阴凉、通风的库房。

远离火种、热源。

防止阳光直射。

包装密封。

应与酸类分开存放,切忌混储。

储区应备有合适的材料收容泄漏物。

制备

  主要有以下两种方法:

  1.由二氧化锰与硫酸作用而制得。

  2.生产对苯二酚副产废液含硫酸锰和硫酸铵,废液经石灰乳中和除去杂质,然后加热脱氨的硫酸锰溶液,再经浓缩、结晶、脱水分离、干燥,包装得硫酸锰成品。

 

碳酸锰

名称

  中文别名:

碳酸亚锰

化学式:

MnCO3

相对分子质量:

114.95

性状

  新沉淀者为粉红色至几乎白色粉末,在空气中渐变为浅棕色。

受热分解。

溶于稀酸,不溶于水和乙醇。

相对密度3.1。

储存

  密封阴凉干燥保存。

质检信息质检项目指标值

  

质检项目

项目指标值

硝酸不溶物

≤0.03%

含量(以Mn计)

44.0~48.0%

重金属(以Pb计)

≤0.004%

铁(Fe)

≤0.005%

锌(Zn)

≤0.05%

碱金属及碱土金属(以硫酸盐计)

≤1.5%

总氮量(N)

≤0.1%

氯化物(Cl)

≤0.01%

硫酸盐(SO4)

≤0.02%

理化性质

  玫瑰色三角晶系菱形晶体或无定形亮白棕色粉末。

相对密度3.125。

几乎不溶于水,微溶于含二氧化碳的水中(即碳酸),不溶于醇和液氨。

化学性质

  溶于稀无机酸,微溶于普通有机酸中。

在干燥空气中稳定。

潮湿时易氧化,形成三氧化二锰而逐渐变为棕黑色,受热时分解放出二氧化碳。

与水共沸时即水解。

在沸腾的氢氧化钾中,生成氢氧化锰。

用途

  是制造电信器材软磁铁氧体,合成二氧化锰和制造其他锰盐的原料。

用作脱硫的催化剂,瓷釉、涂料和清漆的颜料。

也用作肥料和饲料添加剂。

用于医药,电焊条辅料等,用作生产电解金属锰的原料。

包装储运

  用内衬聚乙烯塑料袋的木桶包装,每桶净重50kg。

应贮存阴凉、通风、干燥的库房中。

应防止受潮、受热及变质。

运输时要防雨淋和日晒。

装卸时要轻拿轻放,防止包装破损。

失火时,可用水、砂土和灭火器扑救。

 

硫酸铵

硫酸铵粉末

无色结晶或白色颗粒。

无气味。

280℃以上分解。

水中溶解度:

0℃时41.22g,25℃时43.47g,100℃时50.42g。

不溶于乙醇和丙酮。

0.1mol/L水溶液的pH为5.5。

相对密度1.77。

折光率1.521。

低毒,半数致死量(大鼠,经口)3000mG/kG。

有刺激性。

硫酸铵主要用作肥料,适用于各种土壤和作物。

还可用于纺织、皮革、医药等方面。

中文名:

硫酸铵

外文名:

Ammoniumsulfate

别名:

硫铵

化学式:

(NH4)2SO4

相对分子质量:

132.14

化学品类别:

无机物--硫酸盐--铵盐

管制类型:

不管制

储存:

密封保存

物理性质

  CAS号7783-20-2EINECS号231-984-1

  主要成分:

纯品

  外观与性状:

纯品为无色斜方晶体,工业品为白色至淡黄色结晶体。

  氮(N)含量:

21.0%min,水分:

0.2max,游离酸:

0.05max

熔点(℃):

513℃±2℃,相对密度(水=1):

1.77,溶解度:

0℃溶解70.6g。

20℃溶解75.4g。

30℃溶解78g。

40℃溶解81g。

化学性质

  有吸湿性,吸湿后固结成块。

加热到513℃以上完全分解成氨气、氮气、二氧化硫及水。

与碱类作用则放出氨气。

与氯化钡溶液反应生成硫酸钡沉淀。

也可以使蛋白质发生盐析。

作用与用途

  一种优良的氮肥,适用于一般土壤和作物,能使枝叶生长旺盛,提高果实品质和产量,增强作物对灾害的抵抗能力,可作基肥、追肥和种肥。

能与食盐进行复分解反应制造氯化铵,与硫酸铝作用生成铵明矾,与硼酸等一起制造耐火材料。

加入电镀液中能增加导电性。

也是食品酱色的催化剂,鲜酵母生产中培养酵母菌的氮源,酸性染料染色助染剂,皮革脱灰剂。

此外,还用于啤酒酿造,化学试剂和蓄电池生产等。

还有一重要作用就是开采稀土,开采以硫酸铵作原料,采用离子交换形式把矿土中的稀土元素交换出来,再收集浸出液简单过滤分离后晒干成稀土原矿,每开采生产1吨稀土原矿约需5吨硫酸铵。

危险性概述

  侵入途径:

吸入、食入、经皮肤吸收。

  健康危害:

对眼睛、粘膜和皮肤有刺激作用。

  环境危害:

长期使用会使土壤出现酸化板结现象。

  燃爆危险:

本品不燃,具刺激性。

急救措施

  皮肤接触:

脱去污染的衣着,用大量流动清水冲洗。

  眼睛接触:

提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗。

就医。

  吸入:

脱离现场至空气新鲜处。

如呼吸困难,给输氧。

就医。

  食入:

饮足量温水,催吐。

就医。

消防措施

  危险特性:

受热分解产生有毒的烟气。

  有害燃烧产物:

氮氧化物、硫化物。

  灭火方法:

消防人员必须穿全身防火防毒服,在上风向灭火。

灭火时尽可能将容器从火场移至空旷处。

泄漏应急处理

  应急处理:

隔离泄漏污染区,限制出入。

建议应急处理人员戴防尘面具(全面罩),穿防毒服。

用洁净的铲子收集于干燥、洁净、有盖的容器中,转移至安全场所。

若大量泄漏,收集回收或运至废物处理场所处置。

操作处置与储存

  操作注意事项:

密闭操作,局部排风。

操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。

建议操作人员佩戴自吸过滤式防尘口罩,戴化学安全防护眼镜,穿防毒物渗透工作服,戴橡胶手套。

避免产生粉尘。

避免与酸类、碱类接触。

搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。

配备泄漏应急处理设备。

倒空的容器可能残留有害物。

  储存注意事项:

储存于阴凉、通风的库房。

远离火种、热源。

应与酸类、碱类分开存放,切忌混储。

储区应备有合适的材料收容泄漏物。

  工业上采用氨与硫酸直接进行中和反应而得,目前用得不多,主要利用工业生产中副产物或排放的废气用硫酸或氨水吸收(如硫酸吸收焦炉气中的氨,氨水吸收冶炼厂烟气中二氧化硫,卡普纶生产中的氨或硫酸法钛白粉生产中的硫酸废液)。

也有采用石膏法制硫铵的(以天然石膏或磷石膏、氨、二氧化碳为原料)。

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