）比原来大。
答案：
D
6．已知Ksp（AgCl）＝1.56×10－10，Ksp（AgBr）＝7.7×10－13，Ksp（Ag2CrO4）＝9.0×10－12。
某溶液中含有Cl－、Br－和CrO
，浓度均为0.010mol·L－1，向该溶液中逐滴加入0.010mol·L－1的AgNO3溶液时，三种阴离子产生沉淀的先后顺序为（ ）
A．Cl－、Br－、CrO
B．CrO
、Br－、Cl－
C．Br－、Cl－、CrO
D．Br－、CrO
、Cl－
解析：
设加入一定体积的AgNO3溶液时，溶液中Cl－、Br－和CrO
的浓度均为cmol·L－1，则形成AgCl、AgBr、Ag2CrO4沉淀所需Ag＋浓度分别是
mol·L－1、
mol·L－1、
mol·L－1，比较Ksp数值可知，Br－形成沉淀时所需Ag＋浓度最小，即最先产生沉淀；CrO
形成沉淀时所需Ag＋浓度最大，即最后产生沉淀。
答案：
C
二、非选择题（本题包括3个小题，共52分）
7．（12分）
（1）工业废水中常含有一定量的Cr2O
和CrO
，它们会对人类及生态系统产生很大损害，必须进行处理。
Cr（OH）3在溶液中存在以下沉淀溶解平衡：
Cr（OH）3（s）Cr3＋（aq）＋3OH－（aq），常温下，Cr（OH）3的溶度积Ksp＝c（Cr3＋）·c3（OH－）＝10－32，要使c（Cr3＋）降低为10－5mol·L－1，溶液的pH应调至________。
（2）在0.10mol·L－1硫酸铜溶液中加入氢氧化钠稀溶液充分搅拌，有浅蓝色氢氧化铜沉淀生成，当溶液的pH＝8时，c（Cu2＋）＝________mol·L－1（Ksp[Cu（OH）2]＝2.2×10－20）。
若在0.1mol·L－1硫酸铜溶液中通入过量H2S气体，使Cu2＋完全沉淀为CuS，此时溶液中的H＋浓度是________mol·L－1。
解析：
（1）Ksp＝c（Cr3＋）·c3（OH－）＝10－32，则c（OH－）＝
＝
mol·L－1＝10－9mol·L－1，c（H＋）＝
＝
mol·L－1＝10－5mol·L－1，pH＝－lgc（H＋）＝－lg10－5＝5。
（2）pH＝8时c（OH－）＝10－6mol·L－1，由硫酸铜的溶度积常数可知：
Ksp＝2.2×10－20＝10－12×c（Cu2＋），得c（Cu2＋）＝2.2×10－8mol·L－1；使Cu2＋沉淀完全，已知c（Cu2＋）＝0.1mol·L－1，根据反应关系式：
Cu2＋～2H＋得c（H＋）＝0.2mol·L－1。
答案：
（1）5
（2）2.2×10－8 0.2
8．（20分）已知在25℃的水溶液中，AgX、AgY、AgZ均难溶于水，且Ksp（AgX）＝1.8×10－10，Ksp（AgY）＝1.0×10－12、Ksp（AgZ）＝8.7×10－17。
（1）根据以上信息，判断AgX、AgY、AgZ三者的溶解度（已被溶解的溶质的物质的量/1L溶液）S（AgX）、S（AgY）、S（AgZ）的大小顺序为_______________________________________________________。
（2）若向AgY的饱和溶液中加入少量的AgX固体，则c（Y－）________（填“增大”“减小”或“不变”）。
（3）在25℃时，若取0.188g的AgY（相对分子质量188）固体放入100mL水中（忽略溶液体积的变化），则溶液中Y－的物质的量浓度为________。
（4）据上述Ksp判断，在上述（3）的体系中，能否实现AgY向AgZ的转化，________（填“能”或“不能”），理由为________________
_____________________________________________________。
解析：
（1）由于AgX、AgY、AgZ为同一类型的盐，所以其溶解度大小可以根据Ksp大小予以确定，因为Ksp（AgX）>Ksp（AgY）>Ksp（AgZ），所以S（AgX）>S（AgY）>S（AgZ）。
（2）向AgY的饱和溶液中加入少量的AgX固体，由于AgX的溶解度大于AgY，溶液中的c（Ag＋）增大，AgY溶解平衡向着生成沉淀的方向移动，c（Y－）减小。
（3）AgY饱和溶液中，c（Ag＋）＝
＝
mol·L－1＝1.0×10－6mol·L－1，AgY固体完全溶解后c（Ag＋）＝
10－2mol·L－1，故0.188gAgY不能完全溶解，其溶液中c（Y－）＝1.0×10－6mol·L－1。
（4）因Ksp（AgY）＝1.0×10－12>Ksp（AgZ）＝8.7×10－17，所以能够实现AgY向AgZ的转化。
答案：
（1）S（AgX）>S（AgY）>S（AgZ）
（2）减小
（3）1.0×10－6mol·L－1 （4）能 Ksp（AgY）＝1.0×10－12>Ksp（AgZ）＝8.7×10－17
9．（20分）以硫铁矿为原料生产硫酸所得的酸性废水中砷元素含量极高，为控制砷的排放，采用化学沉降法处理含砷废水，相关数据如下表。
表1 几种砷酸盐的Ksp
难溶物
Ksp
Ca3（AsO4）2
6.8×10－19
AlAsO4
1.6×10－16
FeAsO4
5.7×10－21
表2 工厂污染物排放浓度及允许排放标准
污染物
H2SO4
As
浓度
28.42g/L
1.6g/L
排放标准
pH＝6～9
0.5mg/L
回答以下问题：
（1）该硫酸工厂排放的废水中硫酸的物质的量浓度c（H2SO4）＝________mol·L－1。
（2）写出难溶物Ca3（AsO4）2的Ksp表达式：
Ksp[Ca3（AsO4）2]＝________________。
若混合液中Al3＋、Fe3＋的浓度均为1.0×10－4mol·L－1时，________先沉淀。
（3）在处理含砷废水时采用分段式，先向废水中投入生石灰调节pH到2，再投入生石灰将pH调节到8左右使五价砷以Ca3（AsO4）2形式沉降。
①将pH调节到2时废水中有大量沉淀产生，沉淀主要成分的化学式为________。
②Ca3（AsO4）2在pH调节到8左右才开始沉淀的原因_________。
解析：
（1）H2SO4的浓度为28.42g/L，转化为物质的量浓度为c＝
＝
mol·L－1＝0.29mol·L－1。
（2）Ksp的表达式为离子浓度的次方的乘积，Ksp小的物质先生成沉淀，所以Fe3＋先沉淀。
（3）①当Ca2＋浓度增大时，Ca2＋与SO
可生成CaSO4沉淀。
②酸与碱发生中和反应，c（AsO
）增大，当Ca2＋与AsO
浓度次方的乘积达到Ca3（AsO4）2的Ksp时，开始沉淀。
答案：
（1）0.29
（2）c3（Ca2＋）·c2（AsO
） Fe3＋
（3）①CaSO4 ②H3AsO4是弱酸，当溶液中pH调节到8左右时，酸碱反应使溶液中AsO
浓度增大至Qc>Ksp，Ca3（AsO4）2开始沉淀
2019-2020年高中化学第三章水溶液中离子平衡重难点七中和滴定含解析新人教版选修
一、中和反应及中和滴定原理
1．中和反应：
酸+碱→正盐+水
如：
①HCl+NaOH═NaCl+H2O
②H2SO4+2NaOH═Na2SO4+2H2O
③H3PO4+3NaOH═Na3PO4+3H2O
注意：
①酸和碱恰好完全中和，溶液不一定呈中性，由生成的盐性质而定．
②由于所用指示剂变色范围的限制，滴定至终点不一定是恰好完全反应时，但应尽量减少误差．
2．中和滴定原理
由于酸、碱发生中和反应时，反应物间按一定的物质的量之比进行，基于此，可用滴定的方法确定未知酸或碱的浓度．
对于反应：
HA+BOH═BA+H2O
1mol 1mol
c（HA）V（HA） c（BOH）V（BOH）
即可得 c（HA）V（HA）═c（BOH）V（BOH）
若取一定量的HA溶液（V足），用标准液BOH（已知准确浓度c标）来滴定，至终点时消耗标准液的体积可读出（V读）代入上式即可计算得c（HA）
若酸滴定碱，与此同理
若酸为多元酸，HnA+nBOH═BnA+nH2O
1mol nmol
c（HA）V（HA） c（BOH）V（BOH）
则有关系：
3．滴定方法的关键
（1）准确测定两种反应物的溶液体积
（2）确保标准液、待测液浓度的准确
（3）滴定终点的准确判定（包括指示剂的合理选用）
4．滴定实验所用的仪器和操作要点
（1）仪器：
酸式滴定管、碱式滴定管、滴定管夹（带铁架台）、锥形瓶（或烧杯+玻棒）、量筒（或移液管）．
（2）操作：
①滴定前的准备：
查漏、洗涤、润洗、充液（赶气泡）调液面、读数．②滴定：
移液、滴加指示剂、滴定至终点、读数．③计算．
（3）滴定管“0”刻度在上．
二、滴定曲线和指示剂的选择
随着标准液的滴入，溶液的PH在发生变化，这种变化有何特征？
为何能用指示剂判定终点是否到达？
如何选用合适的指示剂？
1．酸碱指示剂
（1）酸碱指示剂的变色范围（pH值）
甲基橙
3.1＜
3.1～4.4
＞4.4
红
橙
黄
酚酞
8.2＜
8.2～10
＞10
无色
浅红
红
石蕊
5＜
5～8
＞8
红
紫
蓝
（2）根据滴定曲线和指示剂的发色范围选用指示剂．
从上面滴定曲线图可依次看出
①0.1mol/L NaOH滴定盐酸，酚酞和甲基均可使用，当然两者测定结果不同．
②0.1mol/L NaOH溶液滴定0.1mol/L CH3COOH溶液
恰好中和生成CH3COONa，溶液呈弱碱性，选酚酞为指示剂，pH=8～10浅红色，误差小．
③用HCl滴定NH3．H2O
恰好中和生成NH4Cl，溶液呈弱酸性，选甲基橙为指示剂，3.1～4.4橙色，误差小．
④用HCl滴定0.1mol/L Na2CO3溶液
第一步生成NaHCO3时，可选用酚酞为指示剂，由红色→浅红→无色．化学方程式为：
Na2CO3+HCl═NaHCO3+NaOH
第二步生成碳酸（CO2↑+H2O），可选用甲基橙为指示剂，由黄色→橙色，化学方程式为：
NaHCO3+HCl═NaCl+H2O+CO2↑
小结：
（1）指示剂的选择：
（由滴定曲线可知）
①强酸强碱相互滴定，可选用甲基橙或酚酞．
②若反应生成强酸弱碱盐溶液呈酸性，则选用酸性变色范围的指示剂（甲基橙）；若反应生成强碱弱酸盐，溶液呈碱性，则选用碱性变色范围的指示剂（酚酞）
③石蕊试液因颜色变化不明显，且变色范围过宽，一般不作滴定指示剂．
（2）终点判断：
（滴入最后一滴，溶液变色后，半分钟内不复原）
指示剂
操作
酚酞
甲基橙
强碱滴定强酸
无色变为浅红色
橙色变为黄色
强酸滴定强碱
浅红色变为无色
黄色变为橙色
三、误差分析
以一元酸和一元碱的中的滴定为例
因C标、V定分别代表标准液浓度、所取待测液体积，均为定值，代入上式计算．
但是实际中C标、V定都可能引起误差，一般可把各因素引起的误差转嫁到V读上，若V读偏大，则测定结果偏大；若V读偏小，则测定结果偏小，故通过分析V读的变化情况，可分析滴定的误差，引起误差可能因素有以下几种：
（1）视（读数）
注意：
①滴定管中液体读数时精确到0.01mL；②一般需滴定2-3次，取其平均值
（2）洗（仪器洗涤）
正确洗法：
二管二洗--滴定管和移液管先用蒸馏水清洗多次，再用待装液润洗几次．
一瓶一洗--锥形瓶只能用蒸馏水洗．
注意：
一般滴定管装标准液，锥形瓶里装待测液．
错误洗法导致结果：
①滴定管仅用水洗，使标准液变稀，故消耗标准液体积一定变大，V读变大，结果偏大．
②移液管仅用水洗，则待测液变稀，所取待测液溶质物质的量变少，V读变小，结果偏小．
③锥形瓶用待测液洗过，则瓶内待测液的溶质量偏多，V读偏大，结果偏大．
④第一次滴定完后，锥形瓶内液体倒去后，尚未清洗，接着第二次滴定，滴定结果如何，取决于上次滴定情况如何．
（3）漏（液体溅漏）
①滴定过程中锥形瓶内液体溅出，则结果偏小．
②终点已到，滴定管下端尖中级有液滴，则V读偏大，测定结果偏大．
（4）泡（滴定管尖嘴气泡）
正确操作应在滴定前把尖嘴管中的气泡赶尽，最后也不能出现气泡．如滴定开始有气泡，后气泡消失，则结果偏大．若先无气泡，后有气泡，则结果偏小．
（5）色（指示剂变色控制与选择）
滴定时，眼睛应紧盯着锥形瓶内溶液的颜色变化．指示剂变色后应半分钟内不复原．如变色后立即复原，则结果偏小．另外，同一种滴定，选择的指示剂不同，测定结果不同．
（6）杂（标准物含杂）
用于配制标准液的固体应该是纯净物．但其中有可能混有杂质，称量时又按需标准物固体质量来称取的，帮一般均会产生误差，在此杂质又分两种情况：
①杂质与待测液不反应
如NaOH中含NaCl，所配的NaOH溶液浓度变小，滴定盐酸时，NaCl不参与反应，所需标准液的体积偏大，故测定结果偏大．
②若杂质与待测液反应，则应作具体分析．关键：
比较与等物质的量的待测物反应消耗的杂质质量和标准物的质量．若消耗杂质的质量较大，则相当于削弱了原标准液的作用能力，故与一定量待测物反应时，消耗的标准体积变大，测定结果偏大．
或者可用等质量的杂质、标准物分别与待测物反应，根据消耗的待测物质量的多少来判断．如杂质作用待测物质量越多，说明作用能力被增强，故测定结果偏小。
【重难点指数】★★★
【重难点考向一】中和滴定原理
【例1】常温下，向pH=2的硫酸中加入等体积的下列溶液，滴入甲基橙试剂后显红色，该溶液可能是（ ）
A．pH=12的Ba（OH）2
B．pH=12的氨水
C．0.01mol/LNaOH
D．0.05mol/LBaCl2
【答案】D
【重难点点睛】考查pH的计算，甲基橙的变色范围是3.1～4.4，pH＜3.1时，溶液呈红色，pH在3.1～4.4之间时，溶液呈橙色，pH＞4.4时，溶液呈黄色，向pH=2的硫酸中加入等体积的下列溶液后，滴入甲基橙试液，出现红色，说明溶液呈酸性，且pH＜3.1，以此解答该题。
【重难点考向二】滴定曲线
【例2】盐酸与氢氧化钠溶液相互滴定的滴定曲线如图，下列叙述正确的（ ）
A．酚酞不能用作本实验的指示剂
B．盐酸的物质的量浓度为1mol・L-1
C．P点时恰好完全中和，溶液呈中性
D．曲线a是盐酸滴定氢氧化钠溶液的滴定曲线
【答案】C
【名师点睛】考查中和滴定，试题借助于滴定曲线考查了中和滴定过程中PH的变化，关键能从图中要得出相关信息，由图可知，曲线B的pH由13变小，则为盐酸滴定NaOH溶液的曲线；曲线A的pH由1变大，则为NaOH溶液滴定盐酸的曲线，指示剂为酚酞或甲基橙，以此来解答。
【重难点考向三】指示剂选择及滴定终点判断
【例3】用标准盐酸滴定氢氧化钠溶液（甲基橙作指示剂），下列操作正确的是（ ）
A．锥形瓶用蒸馏水洗涤后，再用氢氧化钠溶液润洗
B．滴定管用蒸馏水洗涤后，即装入标准盐酸进行滴定
C．滴定时，边摇动锥形瓶边观察瓶中溶液的颜色变化
D．当滴定至溶液由黄色变为橙色时，即为滴定终点
【答案】C
【解析】A．锥形瓶用蒸馏水洗涤后，不需要润洗，即加加氢氧化钠溶液，故A错误；B．滴定管用蒸馏水洗涤后，利用盐酸标准液润洗后，再装入标准盐酸进行滴定，故B错误；C．滴定时，边摇动锥形瓶边观察瓶中溶液的颜色变化，判断滴定终点，故C正确；D．甲基橙作指示剂时，滴定终点溶液由黄色变为橙色，且半分钟内不变色，即为滴定终点，故D错误；故选C。
【名师点睛】考查中和滴定实验，中和滴定实验中，滴定管必须润洗，而锥形瓶不需要润洗，滴定时左手控制活塞，右手摇动锥形瓶，眼睛观察锥形瓶内颜色的变化，甲基橙作指示剂时，滴定终点溶液由黄色变为橙色，且半分钟内不变色，以此来解答。
【重难点考向四】误差分析
【例4】用标准盐酸滴定未知浓度的NaOH溶液，如果测得结果偏低，则产生误差的原因可能是下列叙述中的（ ）
A．滴定前酸式滴定管尖嘴部分有气泡，滴定终止时气泡消失
B．锥形瓶用蒸馏水洗净后，未经干燥即进行滴定
C．滴定过程中，锥形瓶中有溶液溅出
D．酸式滴定管未用标准盐酸润洗
【答案】C
【名师点睛】在酸碱中和滴定实验中，滴定
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