HCO3-+CO32-⑤V1=V2时,组成为:
CO32-(三)注意事项
1.当混合碱为NaOH和Na2CO3组成时,酚酞指示剂用量可适当多加几d,否则常因滴定不完全而使NaOH的测定结果偏低。
2.第一计量点的颜色变化为红一微红色,不应有CO2的损失,造成CO2损失的操作是滴定速度过快,溶液中HCl局部过量,引起HCl?
NaHCO3?
NaCl?
CO2?
H2O的反应。
因此滴定速度宜适中,摇动要均匀。
3.第二计量点时颜色变化为黄色——橙色。
滴定过程中摇动要剧烈,使CO2逸出避免形成碳酸饱和溶液,使终点提前。
实验六EDTA标准溶液的配制与标定
(一)基本操作
1容量瓶的使用(见P34-35):
(1)容量瓶的准备:
试漏、洗涤
(2)容量瓶的使用:
①用固体物质配制溶液:
溶解一定量转移——洗涤——定容——摇匀。
②用容量瓶稀释溶液,则用移液管吸取一定体积的溶液于容量瓶中,加
水稀释至标线,摇匀。
2滴定操作
(二)思考题:
1.络合滴定中为什么加入缓冲溶液?
答:
各种金属离子与滴定剂生成络合物时都应有允许最低pH值,否则就不能被准确滴。
而且还可能影响指示剂的变色点和自身的颜色,导致终点误差变大,甚至不能准确滴定。
因此酸度对络合滴定的影响是多方面的,需要加入缓冲溶液予以控制。
2.用Na2CO3为基准物。
以钙指示剂为指示剂标定EDTA浓度时,应控制溶液的酸度为多大?
为什么?
如何控制?
答:
用Na2CO3为基准物质,以钙指示剂为指示剂标定EDTA浓度时,因为钙指示剂与Ca2+在pH=12~13之间能形成酒红色络合物,而自身呈纯蓝色,当滴定到终点时溶液的颜色由红色变纯蓝色,所以用NaOH控制溶液的pH为12~13。
3.以二甲酚橙为指示剂,用Zn2+标定EDTA浓度的实验中,溶液的pH为多少?
解:
以二甲酚橙为指示剂,用Zn2+标定EDTA浓度的实验中,溶液的pH为5-6。
4.络合滴定法与酸碱滴定法相比,有那些不同点?
操作中应注意那些问题?
答:
络合滴定法与酸碱滴定法相比有如下不同点:
(1)络合滴定反应速度较慢,故滴定速度不宜太快;
(2)络合滴定法干扰大(在络合滴定中M有络合效应和水解效应,EDTA
有酸效应和共存离子效应),滴定时应注意消除各种干扰;
(3)络合滴定通常在一定的酸度下进行,故滴定时应严格控制溶液的酸度。
实验七水的总硬度的测定
(一)基本操作
1移液管的使用:
①洗涤②润洗③移取④放液
2滴定
(二)注意事项:
因水样中的钙、镁含量不高、滴定时,反应速度较慢,故滴定速度要慢。
(三)思考题:
1.什么叫水的总硬度?
怎样计算水的总硬度?
答:
水中Ca2+、Mg2+的总量称为水的总硬度。
计算水的总硬度的公式为:
(cV)EDTA?
MCaOL-1)?
1000(mg·V水
(cV)EDTA?
MCaO?
100(o)V水
2.为什么滴定Ca2+、Mg2+总量时要控制pH≈10,而滴定Ca2+分量时要控制pH为12~13?
若pH>13时测Ca2+对结果有何影响?
答:
因为滴定Ca2+、Mg2+总量时要用铬黑T作指示剂,铬黑T在pH为8~11之间为蓝色,与金属离子形成的配合物为紫红色,终点时溶液为蓝色。
所以溶液的pH值要控制为10。
测定Ca2+时,要将溶液的pH控制至12~13,主要是让Mg2+完全生成Mg(OH)2沉淀。
以保证准确测定Ca2+的含量。
在pH为12~13间钙指示剂与Ca2+形成酒红色配合物,指示剂本身呈纯蓝色,当滴至终点时溶液为纯蓝色。
但pH>13时,指示剂本身为酒红色,而无法确定终点。
3.如果只有铬黑T指示剂,能否测定Ca2+的含量?
如何测定?
答:
如果只有铬黑T指示剂,首先用NaOH调pH>12,使Mg2+生成沉淀与Ca2+分离,分离Mg2+后的溶液用HCl调pH=10,在加入氨性缓冲溶液。
以铬黑T为指示剂,用Mg—EDTA标准溶液滴定Ca2+的含量。
实验八铅、铋混合液中铅、铋含量的连续测定
(一)基本操作
1移液管的使用:
①洗涤②润洗③移取④放液
2滴定
(二)思考题
1.按本实验操作,滴定Bi3+的起始酸度是否超过滴定Bi3+的最高酸度?
滴定至Bi3+的终点时,溶液中酸度为多少?
此时在加入10mL200g·L-1六亚四基四胺后,溶液pH约为多少?
答:
按本实验操作,滴定Bi3+的起始酸度没有超过滴定Bi3+的最高酸度。
随着滴定的进行溶液pH≈1。
加入10mL200g·L-1六亚四基四胺后,溶液的pH=5~6。
2.能否取等量混合试液两份,一份控制pH≈1.0滴定Bi3+,另一份控制pH为5~6滴定Bi3+、Pb2+总量?
为什么?
答:
不能在pH为5~6时滴定Bi3+、Pb2+总量,因为当溶液的pH为5~6时,Bi3+水解,不能准确滴定。
3.滴定Pb2+时要调节溶液pH为5~6,为什么加入六亚四基四胺而不加入醋酸钠?
答:
在选择缓冲溶液时,不仅要考虑它的缓冲范围或缓冲容量,还要注意可能引起的
副反应。
再滴定Pb2+时,若用NaAc调酸度时,Ac-能与Pb2+形成络合物,影响Pb2+的准确滴定,所以用六亚四基四胺调酸度。
实验十高锰酸钾标准溶液的配制与标定
(一)基本操作
1溶液的配制
2称量
3滴定
(二)注意问题:
①加热温度不能太高,若超过90℃,易引起H2C2O4分解:
H2C2O4?
CO2?
?
CO?
?
H2O
②KMnO4颜色较深,读数时应以液面的上沿最高线为准;
③开始时滴定速度要慢,一定要等前一滴KMnO4的红色完全褪去再滴入下一滴。
若滴定速度过快,部分KMnO4将来不及与Na2C2O4反应而在热的酸性溶液中分解:
4MnO44H4MnO23O22H2O
④终点判断:
微红色半分钟不褪色即为终点。
(三)思考题
1.配制KMnO4标准溶液时,为什么要将KMnO4溶液煮沸一定时间并放置数天?
配好的KMnO4溶液为什么要过滤后才能保存?
过滤时是否可以用滤纸?
答:
因KMnO4试剂中常含有少量MnO2和其它杂质,蒸馏水中常含有微量还原性物质它们能慢慢地使KMnO4还原为MnO(OH)2沉淀。
另外因MnO2或MnO(OH)2又能进一步促进KMnO4溶液分解。
因此,配制KMnO4标准溶液时,要将KMnO4溶液煮沸一定时间并放置数天,让还原性物质完全反应后并用微孔玻璃漏斗过滤,滤取MnO2和MnO(OH)2沉淀后保存棕色瓶中。
2.配制好的KMnO4溶液为什么要盛放在棕色瓶中保护?
如果没有棕色瓶怎么办?
答:
因Mn2+和MnO2的存在能使KMnO4分解,见光分解更快。
所以.配制好的KMnO4溶液要盛放在棕色瓶中保存。
如果没有棕色瓶,应放在避光处保存。
3.在滴定时,KMnO4溶液为什么要放在酸式滴定管中?
答:
因KMnO4溶液具有氧化性,能使碱式滴定管下端橡皮管氧化,所以滴定时,KMnO4溶液要放在酸式滴定管中。
4.用Na2C2O4标定KMnO4时候,为什么必须在H2SO4介质中进行?
酸度过高或过低有何影响?
可以用HNO3或HCl调节酸度吗?
为什么要加热到70~80℃?
溶液温度过高或过低有何影响?
答:
因若用HCl调酸度时,Cl-具有还原性,能与KMnO4作用。
若用HNO3调酸度时,HNO3具有氧化性。
所以只能在H2SO4介质中进行。
滴定必须在强酸性溶液中进行,若酸度过低KMnO4与被滴定物作用生成褐色的MnO(OH)2沉淀,反应不能按一定的计量关系进行。
在室温下,KMnO4与Na2C2O4之间的反应速度慢,故须将溶液加热到70~80℃,但温度不能超过90℃,否则Na2C2O4分解。
5.标定KMnO4溶液时,为什么第一滴KMnO4加入后溶液的红色褪去很慢,而以后红色褪去越来越快?
答:
因与KMnO4Na2C2O4的反应速度较慢,第一滴KMnO4加入,由于溶液中没有Mn2+,反应速度慢,红色褪去很慢,随着滴定的进行,溶液中Mn2+的浓度不断增大,由于Mn2+的催化作用,反应速度越来越快,红色褪去也就越来越快。
6.盛放KMnO4溶液的烧杯或锥形瓶等容器放置较久后,其壁上常有棕色沉淀物,是什么?
此棕色沉淀物用通常方法不容易洗净,应怎样洗涤才能除去此沉淀?
答:
棕色沉淀物为MnO2和MnO(OH)2,此沉淀物可以用酸性草酸和盐酸羟胺洗涤液洗涤。
实验十一高锰酸钾法测定过氧化氢的含量
(一)基本操作
1溶液的配制
2移液管的使用
3滴定
(二)实验注意问题
①只能用H2SO4来控制酸度,不能用HNO3或HCl控制酸度。
因HNO3具有氧化
性,Cl会与MnO4反应。
②不能通过加热来加速反应。
因H2O2易分解。
③Mn2?
对滴定反应具有催化作用。
滴定开始时反应缓慢,随着Mn2?
的生成而加速。
(三)思考题
1.用高锰酸钾法测定H2O2时,能否用HNO3或HCl来控制酸度?
答:
用高锰酸钾法测定H2O2时,不能用HCl或HNO3来控制酸度,因Cl会与?
MnO4反应,HNO3具有氧化性。
?
2.用高锰酸钾法测定H2O2时,为何不能通过加热来加速反应?
答:
因H2O2在加热时易分解,所以用高锰酸钾法测定H2O2时,不能通过加热来加速反应。
实验十二软锰矿中MnO2含量的测定
(一)基本操作
1称量
2滴定
(二)实验注意问题
1如果不知软锰矿中MnO2的大概含量,应首先作初步测定;
2Na2C2O4的加入量应适当多过量一些,以加速矿样的溶解并保证溶解完全;
3在室温下,MnO2与Na2C2O4之间的反应速度缓慢,故需将溶液加热。
但温度不能太高,若超过90℃,易引起H2C2O4分解。
(三)思考题
1.为什么MnO2不能用KMnO4标准溶液直接滴定?
答:
因MnO2是一种较强的氧化剂,所以不能用KMnO4标准溶液直接滴定。
2.用高锰酸钾法测定软锰矿中的MnO2的含量时,应注意控制哪些实验条件?
如控制不好,将会引起什么后果?
答:
应以H2SO4控制溶液酸度,酸度不能过低,否则KMnO4生成MnO(OH)2沉淀。
溶液的温度应控制在70~80℃,若超过90℃易引起Na2C2O4分解。
实验十四SnCl2?
TiCl3?
K2Cr2O7法测定铁矿石中铁的含量(无汞法)
(一)基本操作
1称量
2溶液的配制
3滴定
(二)实验注意问题
1用SnCl2还原Fe3+时,溶液温度不能太低,否则反应速度慢,黄色褪去不易观察,易使SnCl2过量。
2用TiCl3还原Fe3+时,溶液温度也不能太低,否则反应速度慢,易使TiCl3过量。
3由于指示剂二苯胺磺酸钠也要消耗一定量的K2Cr2O7,故不能多加。
(三)思考题
1.在预处理时为什么SnCl2溶液要趁热逐滴加入?
答:
用SnCl2还原Fe3+时,溶液的温度不能太低,否则反应速度慢,黄色褪去不易观察,易使SnCl2过量。
2.在预还原Fe(Ⅲ)至Fe(Ⅱ)时,为什么要用SnCl2和TiCl3两种还原剂?
只使用其中一种有什么缺点?
答:
定量还原Fe(Ⅲ)时,不能单独用SnCl2。
因SnCl2不能还原W(Ⅵ)至W(Ⅴ),无法指示预还原终点,因此无法准确控制其用量,而过量的SnCl2又没有适当的无汞法消除,但也不能单独用TiCl3还原Fe(Ⅲ),因在溶液中如果引入较多的钛盐,当用水稀释时,大量Ti(Ⅳ)易水解生成沉淀,影响测定。
故只能采用SnCl2-TiCl3联合预还原法。
3.在滴定前加入H3PO4的作用是什么?
加入H3PO4后为什么立即滴定?
答:
因随着滴定的进行,Fe(Ⅲ)的浓度越来越大,FeCl-4的黄色不利于终点的观察,加入H3PO3可使Fe3+生成无色的Fe(HPO4)-2络离子而消除。
同时由于Fe(HPO4)-2的生成,降低了Fe3+/Fe2+电对的电位,使化学计量点附近的电位突跃增大,指示剂二苯胺磺酸钠的变色点落入突跃范围之内,提高了滴定的准确度。
在H3PO4溶液中铁电对的电极电位降低,Fe2+更易被氧化,故不应放置而应立即滴定。
实验十五I和Na2S2O3标准溶液的配制及标定
(二)实验注意问题
2?
(1)Cr2O7与I的反应速度较慢,为了加快反应速度,可控制溶液酸度为?
0.2~0.4mol?
l
化);?
1,同时加入过量KI后在暗处放置5mi