15.在常温下，0.1000mol·L－1Na2CO3溶液25mL用0.1000mol·L－1盐酸滴定，滴定曲线如图6。
对滴定过程中所得溶液中相关离子浓度间的关系，下列说法正确的是（ ）
A.a点：
c（CO
）>c（HCO
）>c（OH－）
B.b点：
5c（Cl－）>4c（HCO
）＋4c（CO
）
C.c点：
c（OH－）＝c（H＋）＋c（HCO
）＋2c（H2CO3）
D.d点：
c（H＋）＝2c（CO
）＋c（HCO
）＋c（OH－）
第Ⅱ卷（非选择题 共80分）
16.（12分）利用转炉煤气[CO（60～80%）、CO2（15～20%）及微量N2等]及硫酸工业尾气中的SO2，生产保险粉（Na2S2O4）的部分工艺流程如下：
（1）转炉炼钢时，存在反应：
Fe3C（s）＋CO2（g）
2CO（g）＋3Fe（s），其平衡常数表达式为K＝________。
（2）煤气净化时，先用水洗再用NaOH溶液洗涤，其目的是____。
（3）从滤液中回收甲醇的操作方法是________________；还可回收的盐类物质是________（只写一种化学式）。
（4）合成保险粉反应的化学方程式为____。
（5）保险粉、H2O2均可用于纸浆漂白剂，写出保险粉与过量的H2O2在水溶液中反应生成硫酸盐等物质的离子方程式：
____。
17.（15分）我国科研人员从天然姜属植物分离出的一种具有显著杀菌、消炎、解毒作用的化合物H。
H的合成路线如下：
（1）A→B的反应类型是________。
（2）化合物B中的含氧官能团为________和________。
（填官能团名称）
（3）写出同时满足下列条件的B的一种同分异构体的结构简式：
________________。
Ⅰ.苯环上有两个取代基；Ⅱ.分子中有6种不同化学环境的氢；Ⅲ.既能与FeCl3溶液发生显色反应，又能发生银镜反应，水解产物之一也能发生银镜反应。
（4）实现F→G的转化中，加入的化合物X（C12H14O3）的结构简式为________________。
（5）化合物
是合成紫杉醇的关键化合物，请写出以
和CH3CHO为原料制备该化合物的合成路线流程图（无机试剂任用）。
合成路线流程图示例如下：
CH2==CH2
CH3CH2Br
CH3CH2OH
18.（12分）CuSO4溶液与K2C2O4溶液反应，得到一种蓝色结晶水合物晶体。
通过下述实验确定该晶体的组成：
①称取0.1680g晶体，加入过量的H2SO4溶液，使样品溶解后加入适量水，加热近沸，用0.02000mol·L－1KMnO4溶液滴定至终点（溶液变为浅紫红色），消耗20.00mL。
②接着将溶液充分加热，使浅紫红色变为蓝色，此时MnO
转化为Mn2＋。
③冷却后加入2gKI固体（过量）和适量Na2CO3，溶液变为棕色并生成沉淀。
④用0.05000mol·L－1Na2S2O3溶液滴定，近终点时加指示剂，滴定至终点，消耗10.00mL。
已知：
2MnO
＋5H2C2O4＋6H＋===2Mn2＋＋10CO2↑＋8H2O
2Cu2＋＋4I－===2CuI↓＋I2 2Na2S2O3＋I2===2NaI＋Na2S4O6
（1）步骤②中发生反应的离子方程式为________________。
（2）步骤④中加入的指示剂为________。
（3）通过计算写出该蓝色晶体的化学式（写出计算过程）。
19.（15分）碳酸镁晶须是一种新型吸波隐形材料中的增强材料。
（1）合成碳酸镁晶须的步骤如下：
步骤1.配制0.5mol·L－1MgSO4溶液和0.5mol·L－1NH4HCO3溶液。
步骤2.量取500mLNH4HCO3溶液于1000mL四口烧瓶中，开启搅拌器。
温度控制在50℃。
步骤3.将250mLMgSO4溶液逐滴加入NH4HCO3溶液中，用氨水调节溶液pH到9.5。
步骤4.放置1h后，过滤，洗涤干净。
步骤5.在40℃的真空干燥箱中干燥10h，得碳酸镁晶须产品（MgCO3·nH2O n＝1～5）。
①步骤2控制温度在50℃，较好的加热方法是________。
②步骤3生成MgCO3·nH2O沉淀的离子方程式为____。
⑧步骤4检验沉淀已经洗涤干净的方法是____。
（2）测定合成的MgCO3·nH2O中的n值。
称量1.000g碳酸镁晶须，放入图7所示的广口瓶中，加入水，滴入稀硫酸与晶须反应，生成的CO2被NaOH溶液吸收，在室温下反应4～5h，反应后期将温度升到30℃，最后，烧杯中的溶液用已知浓度的盐酸滴定，测得CO2的总量；重复上述操作2次。
①图中气球的作用是________。
②上述反应后期要升温到30℃，主要目的是________。
③设3次实验测得每1.000g碳酸镁晶须产生的CO2平均值为amol，则n值为________（用含a的代数式表示）。
图7
图8
（3）称取100g上述晶须产品进行热重分析，热重曲线如图8，则该条件下合成的晶须中，n＝________（填“1”“2”“3”“4”或“5”）。
20.（14分）多晶硅是太阳能光伏产业的重要原材料。
（1）由石英砂可制取粗硅，其相关反应的热化学方程式如下：
SiO2（s）＋C（s）===SiO（g）＋CO（g）；ΔH＝akJ·mol－1
2SiO（g）===Si（s）＋SiO2（s）；ΔH＝bkJ·mol－1
①反应SiO2（s）＋2C（s）===Si（s）＋2CO（g）的ΔH＝________kJ·mol－1（用含a、b的代数式表示）。
图9
②SiO是反应过程中的中间产物。
隔绝空气时，SiO与NaOH溶液反应（产物之一是硅酸钠）的化学方程式为____。
（2）粗硅提纯常见方法之一是先将粗硅与HCl制得SiHCl3，经提纯后再用H2还原：
SiHCl3（g）＋H2（g）
Si（s）＋3HCl（g）
不同温度及不同n（H2）/n（SiHCl3）时，反应物X的平衡转化率关系如图9。
①X是________（填化学式）。
②上述反应的平衡常数K（1150℃）________K（950℃）
（填“>”“<”或“＝”）。
图10
（3）SiH4（硅烷）法生产高纯多晶硅是非常优异的方法。
①用粗硅作原料，熔盐电解法制取硅烷原理如图10，电解时阳极的电极反应式为________。
②硅基太阳能电池需用N、Si两种元素组成的化合物Y作钝化材料，它可由SiH4与NH3混合气体进行气相沉积得到。
已知Y中Si的质量分数为60%，则Y的化学式为________。
21.（12分）【选做题】本题包括A.B两小题，请选定其中一小题作答。
若都做，则按A小题评分。
A.[物质结构与性质]
氢能的存储是氢能应用的主要瓶颈，目前所采用或正在研究的主要储氢材料有：
配位氢化物、富氢载体化合物、碳质材料、金属氢化物等。
（1）Ti（BH4）2是一种过渡元素硼氢化物储氢材料。
①Ti2＋基态的电子排布式可表示为________。
②BH
的空间构型是________（用文字描述）。
图11
（2）液氨是富氢物质，是氢能的理想载体，利用N2＋3H2
2NH3实现储氢和输氢。
下列说法正确的是________（多项选择）。
a.NH3分子中N原子采用sp3杂化
b.相同压强时，NH3沸点比PH3高
c.[Cu（NH3）4]2＋离子中，N原子是配位原子
d.CN－的电子式为[
CN
]－
（3）2008年，Yoon等人发现Ca与C60（分子结构如图11）生成的Ca32C60能大量吸附H2分子。
图12
①C60晶体易溶于苯、CS2，C60是________分子（填“极性”或“非极性”）。
②1molC60分子中，含有σ键数目为________。
（4）MgH2是金属氢化物储氢材料，其晶胞结构如图12所示，已知该晶体的密度为ag·cm－3，则晶胞的体积为________cm3[a、NA表示（NA表示阿伏加德罗常数的值）]。
B.[实验化学]
塑化剂DBP（邻苯二甲酸二丁酯）主要应用于PVC等合成材料中作软化剂。
合成反应原理为：
实验步骤如下：
图13
步骤1.在三口烧瓶中放入14.8g邻苯二甲酸酐、25mL正丁醇、4滴浓硫酸，开动搅拌器（反应装置如图13）。
步骤2.缓缓加热至邻苯二甲酸酐固体消失，升温至沸腾。
步骤3.等酯化到一定程度时，升温至150℃。
步骤4.冷却，倒入分液漏斗中，用饱和食盐水和5%碳酸钠溶液洗涤。
步骤5.减压蒸馏，收集200～210℃、2666Pa馏分，即得DBP产品。
（1）搅拌器的作用是________。
（2）图中仪器a名称及作用是____；
步骤3中确定有大量酯生成的依据是________。
（3）用饱和食盐水代替水洗涤的好处是____。
（4）碳酸钠溶液洗涤的目的是____。
（5）用减压蒸馏的目的是____。
2013届高三调研测试试卷
（二）（盐城、南京）
化学参考答案及评分标准
1.C 2.B 3.B 4.D 5.B 6.A 7.C 8.A 9.D 10.A 11.D 12.AC 13.B
14.A 15.BD
16.（12分）
（1）K＝c2（CO）/c（CO2）（2分）
（2）除去CO2等酸性气体（2分）
（3）蒸馏（2分） Na2SO3（或NaHSO3）（2分）
（4）HCOONa＋2SO2＋NaOH===Na2S2O4＋CO2＋H2O（2分）
（5）S2O
＋3H2O2===2SO
＋2H＋＋2H2O（2分）
17.（15分）
（1）取代反应（2分）
（2）醛基（2分） 醚键（2分）
（5分，每步1分）（若用Br2水或Cl2水同时发生加成和氧化，只要产物合理也可给分）
18.（12分）
（1）4MnO
＋12H＋===4Mn2＋＋5O2↑＋6H2O（2分）
（2）淀粉溶液（2分）
（3）n（C2O
）＝0.02000mol·L－1×20.00×10－3L×5/2＝1.000×10－3mol（1分）
n（Cu2＋）＝0.05000mol·L－1×10.00×10－3L＝0.5000×10－3mol（1分）
由电荷守恒知，该晶体的化学式为K2[Cu（C2O4）2]·xH2O（2分）
m（H2O）＝0.1680g－0.5000×10－3mol×M[K2Cu（C2O4）2]
＝0.1680g－0.5000×10－3mol×318g·mol－1＝0.009g（1分）
n（H2O）＝0.009g/（18g·mol－1）＝0.5000×10－3mol（1分）
n（H2O）∶n（Cu2＋）＝1∶1，即x＝1（1分）
即该晶体的化学式为K2[Cu（C2O4）2]·H2O（1分）
19.（15分）
（1）①水浴加热（2分）
②Mg2＋＋HCO
＋NH3·H2O＋（n－1）H2O===MgCO3·nH2O＋NH
（2分）
③取最后一次洗涤的滤出液，滴入盐酸酸化的BaCl2溶液，若无沉淀说明已洗涤干净（2分）
（2）①缓冲压强并封闭体系（2分）
②使广口瓶内水中溶解的CO2充分逸出，并被NaOH充分吸收（2分）
③n＝（1－84a）/18a（3分）
（3）1（2分）
20.（14分）
（1）①2a＋b（2分） ②SiO＋2NaOH===Na2SiO3＋H2↑（2分）
（2）①SiHCl3（2分） ②>（2分）
（3）①Si＋4H－－4e－===SiH4↑（3分） ②Si3N4（3分）
21A.（12分）
（1）①1s22s22p63s23p63d2或[Ar]3d2（2分）
②正四面体（2分）
（2）abcd（2分，只选1个不给分，选2～3个得1分）
（3）①非极性（2分） ②90×6.02×1023（或90mol）（2分）
（4）
（2分）
21B.（12分）
（1）使反应物充分接触（2分）
（2）分水器，及时分出反应生成的水，有利于反应向生成DBP方向移动（2分） 分水器中有大量的水（水溶液）产生（1分）
（3）可避免酯的损失，同时避免洗涤过程中的乳化现象（2分）
（4）中和产品中游离酸（3分）
（5）避免蒸馏过程中，有机物脱水炭化现象（2分）
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