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有机盐钻井液技术

有机盐钻井液技术

关键词有机盐钻井液;加重材料;钻井液性能;流变性;抑制性;室内试验;机械钻速;保护油气层;腐蚀;环境;现场应用;新疆准噶尔盆地南缘。

摘要介绍了一种新型钻井液一一有机盐钻井液的组成,部

分处理剂的结构、作用机理,室内试验及在新疆准噶尔盆地南缘的现场应用情况。

结果表明:

该钻井液流变性好、抑制性强、造壁性好,可提高机械钻速、保护油气层、对钻具无腐蚀、对环境无污染,在现场应用,有其是在新疆准噶尔盆地南缘应用更具有广阔的前景。

一、基本概念

有机盐即有机酸盐,也就是有机酸根阴离子与金属阳离子、其它类型的阳离子所形成的盐。

本文所说有机盐,是带杂原子取代基的有机酸根阴离子与一价金属离子(钾离子、钠离子、铵离子、叔铵离子、季铵离子等)所形成的盐。

该类有机盐可用一通式XyR(COO1M表示,其中X为杂原子及杂原子基团,R为C0-Cio的饱和烃基,CO伪羧基,M为一价阳离子。

其结构式可表示如下:

旳/0_

阴离子貉构式:

H-':

-'.'-—]

LXXX

其中有m个儿与禹■联接的炬基有门个,皿个淡与1个dS的价态之和为y

有机盐钻井液由有机盐水溶性加重剂Weigh2、Weigh3,降滤失剂Redu

1、Redu2提切剂Viscol、Visco2、无萤光白沥青NFA-25、包被剂

IND10配制而成。

其中,IND10是专门用于含低浓度有机盐(<15%)钻井液的处理剂。

提切剂Visco1是硅酸盐矿物的改性产品,可用通式MaMbMc(OHdO表示,M、M2、为2、3价金属元素、M为4价非金属元素。

提切剂Visco2是含磺酸基的聚合物经微交联合成的高分子化合物。

降滤失剂Redu1是含磺酸基的乙烯基单体、乙烯基单体与纤维素等接枝共聚而成的中小分子量聚合物。

降滤失剂Redu2是含磺酸基的乙烯基单体、乙烯基单体共聚而成的中小分子量聚合物。

包被剂IND10是乙烯基单体、含磺酸基的乙烯基单体共聚而成的较高分子量的聚合物。

二、有机盐钻井液的特点

有机盐钻井液比之普通钻井液,有以下特点:

(1)固相含量低,流变性好;

(2)抑制性强;(3)滤失造壁好;(4)抗温能力强;(5)保护油气层效果好;(6)对金属无腐蚀;(7)对环境无污染。

三、有机盐钻井液的作用机理

(一)有机盐钻井液的流变性

有机盐水溶性加重剂的有机酸根阴离子与单价阳离子亲水性强,在水中电离倾向大,具有超高溶解度,Weigh2在水中溶解度可

达95克/100克水,Weigh3在水中溶解度可达150克/100克水。

其水溶液密度较高,最高可达1.55g/cm3,用这类加重剂可配成密度高达1.55g/cm3的无固相钻井液及密度为2.50g/cm3以上的低固相超高密度钻井液。

有机盐钻井液各组分能充分溶解于水,是由溶解规律理论决定的。

电解质溶液理论指出:

电解质溶液中存在几个组分时,其组分的化学势(又称化学位)随组分的活度(活度与浓度或溶解度成正比)的变化而变化,即:

卩i=卩i°+RTInai,其中「为i组分的化学势,卩「为i组分在标准态下的化学势(为定值)(简称标准化学势)R为常数,T为绝对温度;ai为i组分的活度,a与i组分的浓度、温度、压力有关。

化学势越高,组分的活度越高,与相关物质作用的能力越强。

在有机盐钻井液中,存在着水、有机盐加重剂、其它添加剂。

1、水与各组分的相互影响:

由于各组分在水中的浓度较高,活度也较高,使得水浓度大大降低,活度也大大降低,即a水大大降低,使□水二□水+RTlna水大大

降低

2、各组分之间的相互影响:

n,使得务均有提高的趋势。

&i提忘至Max(ai)后,%就不

再提高。

Max(aj比单溶质的ai要大,这就是各组分相互增溶,并能充分溶解,充分发挥作用的原因。

这种原理决定了各组分溶解过程是协同过程,而不是反协同过程。

结果是:

各组分最大限度地溶解成溶液,形成无固相高密度溶液。

由卩i=「°+RTInai还可知温度

升咼,有利于卩i的提咼,ai的提咼有更大的余地,在温度咼时,其浓度与溶解度可提高。

有机盐加重剂溶于水后形成的较高密度溶液,为无固相、低固相、高密度且具有优良流变性钻井液的配制打下了良好的基础,这种

溶液中配入各种流变性调节剂可配成流变性优良的钻井液。

通过往有机盐加重剂溶液中加入提切剂Viscol、Visco2来调整流变性。

Viscol在水中溶解后可形成空间网状结构,提高钻井液的悬浮携砂能力。

Viscol溶于水后所成胶体颗粒不带电,因此其在高浓度有机盐溶液中仍能保持较高切力。

Visco2为抗盐聚合物的微交联产品,在有机盐溶液中可形成空

间网状结构,改善有机盐溶液的悬浮能力。

(二)有机盐钻井液的抑制性

1、井壁、钻屑、粘土颗粒在有机盐钻井液中浸泡时的水化应力为:

t水化=4.61TIn(a水/a岩)

T为绝对温度,a水为钻井液中水的活度,a岩为岩石(钻屑、井壁、粘土颗粒)的活度。

由上式可见a水越小,t7水化越小。

试验测定不同种类盐(或处理剂)的饱和溶液中的a水值如下:

纯水

饱和

Nacl溶

饱和

Kcl溶液

饱和

Cacb溶液

20%甘油

溶液

1%FA

a水

1.00

0.80

0.70

0.35

0.90

 

溶液

饱和甲酸钠溶

饱和甲酸钾溶

饱和

Weigh2溶液

饱和Weigh3

溶液

a水值

0.30

0.20

0.15

0.09

由上表可知Weigh2、Weigh3饱和溶液的a水值极小。

因此在有机盐钻井液中,井壁、钻屑、粘土颗粒的水化应力T水化比在其它

钻井液中小得多,其结果是在有机盐钻井液中,井壁稳定、钻屑、粘土不分散、不膨胀。

另外由于钻井液中水的活度远比岩石中水的活度小得多,岩石中的水将渗流入钻井液,钻井液中的水不会渗流入岩石,这有利于井壁稳定及钻屑、粘土的不分散。

2、有机盐溶液中电离出的大量的阳离子K、NH4+、[NH

土表面水化及渗透水化膨胀;

3、有机酸根阴离子XmR(COO匸可吸附在带负电的粘土边面上,抑制其水化分散;

4、有机盐阴、阳离子对粘土颗粒的吸附扩散双电层具有较强的压缩作用,从而较强地抑制粘土分散。

5、由于有机盐钻井液中含有较高浓度的电解质,使得侵入其中的盐、钙物质难于溶解,其抗盐钙污染能力很强。

(三)有机盐钻井液的抗温性能

钻井液的抗温性能是由其处理剂的抗温能力决定的。

常规水基钻井液处理剂中,生物聚合物Xc类最高使用温度,只能达到110C,纤维素类、淀粉类最高使用温度多数为120C(少数达140C),聚合物类也大多数只能在150C以下使用;磺化类处理剂(磺化沥青、SMPSPNH等)最高使用温度为180C。

所以现有水基钻井液难于在200C使用,必须选择新的体系解决此问题。

有机盐钻井液在抗温方面有其独特的优点。

钻井液处理剂的高温失效主要是由于处理剂在高温下降解所致。

该降解反应主要是有机处理剂分子链在高温下氧化断链所致。

在常规水基钻井液中,水中溶解氧在高温下活性异常高,氧化能力较强,可使有机处理剂氧化降

解。

这就是大多数处理剂难以抗180C以上高温的原因。

有机盐钻井液中,情况就迥然不同。

两种水溶性加重剂皆含有大量的有机酸根XmRn(COO)阴离子,该阴离子含有较多的还原性基团,可除掉钻井液中的溶解氧,使其它常规水中可降解的处理剂不发生降解反应,有

效地保护了各种处理剂,使其可在超高温度(200C)下稳定发挥作用。

有机盐钻井液抗高温机理分析如下:

在普通水基聚磺钻井液中,在高温下其中的溶解氧变得氧化性更强,

使有机高分子链断链、降解、失去效能。

反应如下:

反应

(1)

但在有机盐钻井液中,情况就大不相同。

有机盐钻井液中含有高浓度的XmRn(COO)基团,XmRn(COO)具有较强的还原性,可除掉钻井液中的溶解氧。

这是由下述反应的电位决定的:

反应

(2)

反应(3)4_q

E2、Es为氧化还原电位。

E越高,氧化性越强,E越低,还原性越强。

由于Es

(1)不能进行,使得高分子处理剂不断链、不降解。

有效地保护了这些处理剂,使其效能即使在高温下(200C的情况)也能长时间充分发挥。

有机盐钻井液处理剂中,有机酸根阴离子只有少量用于除去溶解氧外,其它在高温下分子结构不发生任何变化,就是用于除去溶解氧的这极小量的有机酸根,也变成分子量稍小的有机酸根,对钻井液性能无影响。

有机盐钻井液中,其它处理剂的抗温情况如下:

提切剂Visco1为硅酸盐矿物的改性产品(可用通式MaMbMc(OH)dQ表示,M、M、M3为2、3、4价元素),在水中抗温可达200C以上;

提切剂Visco2为抗盐聚合物的微交联产品,在水中溶解后可形成空间网状结构,在水中可抗温至140C,在有机盐溶液中可抗温至200C。

降滤失剂Redu1、Redu2为线性中小分子量抗盐聚合物,Redul分子主链中以C-C键为主,但也有少量C-O键,Redul可抗温至130C,但在有机盐溶液中可抗温至200C。

Redu2分子主链上全为C-C键,其在水中抗温可达180C,在有机盐溶液中可抗温至200C以上。

Redu1Redu2的主要区别为Redu1用量少,Redu2用量多。

无萤光白沥青NFA-25为采用无萤光具有软化点的油溶性物质水溶化工艺生产的防塌剂,也可作油层保护剂。

其主要由碳碳键组成,也有少量C-NC-O键。

其在水中可抗温至150C,在有机盐溶液中可抗温至200C以上。

包被剂IND10为抗盐单体聚合而成的高分子量聚合物,其主链由C-C键组成,在水中可抗温至150C,在有机盐溶液中可抗温至200C以上。

(四)有机盐钻井液的滤失造壁性

有机盐钻井液体系中的降滤失剂Redul、无萤光白沥青

NFA-25可有效降低滤失量、改善泥饼质量,可形成薄而韧的泥饼,

NFA-25中油溶组分可在压力温梯下发生塑性形变,进入地层微裂缝,起到封堵、防塌的作用。

四、有机盐钻井液性能室内试验

(1)有机盐钻井液的基本性能

浆1:

水+0.3%NaCO+2%Redu仆3%NFA-2»25%Weigh34%Visco1

浆2:

水+0.3%Na2CQ+0.1%Xc+1%Redu1+1.0%NPAN+50%Weigh2

+75%Weigh3+2%NFA-25+4%Visco1

浆3:

水+O.3%NaCO+O.1%Xc+1%Redu1+1.5%NPAf+150%Weigh3

+2%NFA-25+4%Visco1

浆4:

水+0.3%NaCQ+1.2%Redu1+0.1%Xc+1.5%NPAN150%Weigh3

+2%NFA-25+4%Visco1+铁矿粉

浆5:

水+0.3%Na2CQ+1.0%Redu1+0.5%NPAN+0.05%Xc+150%Weigh3+2%NFA-25+1%Visco1+铁矿粉

浆6:

水+0.3%Na2CQ+10%高岭土+0.6%Visco2+5%Redu2+100%Weigh3

以下各浆的基本性能见表一

丫(g/cm3

PH

AV

PV

YP

Go”

G°'

FL

HTHPFL(ml)

口.号

(mPa-S

(mPa-S

(Pa

(Pa)

(Pa)

(ml

(150C,3.5MP

a)

1

1.18

9.

0

45.5

31.0

13.

5

2.5

3.0

3.2

15.4

1.45

9.

32.5

25.0

7.5

1.0

3.0

1.5

14.0

2

0

1.55

9.

40.0

31.0

9.0

1.0

1.5

0.8

12.0

3

0

2.46

9.

118.0

109.0

9.0

2.0

6.0

1.0

18.0

4

0

2.60

9.

124.0

109.0

15.

2.0

5.0

1.0

16.0

5

0

0

1.46

9.

50.5

36.0

14.

1.0

2.5

0.5

13.0

6

0

0

可见有机盐钻井液基本性能良好,可较好地满足钻井工程的需要

(二)有机盐钻井液的抗温性能

浆1—浆5在150C热滚16小时后性能见表二

表二

丫(g/cm3

PH

AV

PV

YP

G°"

G。

FL

HTHPFL(ml)

口.号

(mPa-S

(mPa-S

(Pa

(Pa)

(Pa)

(ml

(150C,3.5MP

a)

1.18

9.

49.0

26.0

23.

2.0

2.5

4.0

18.0

1

0

0

2

1.45

9.

0

35.0

26.0

9.0

1.0

2.5

2.0

16.0

1.55

9.

32.5

25.0

7.5

1.0

1.5

1.2

13.0

3

0

2.46

9.

121.0

114.0

7.0

1.5

2.0

0.8

17.0

4

0

2.60

9.

96.5

63.0

13.

1.0

4.5

1.0

18.5

5

0

5

浆6在200C热滚16小时后性能见表三

 

表二

丫(g/cm3

PH

AV

PV

YP

Go”

Go,

FL

HTHPFL(ml)

口.号

(mPa-S

(mPa-S

(Pa

(Pa)

(Pa)

(ml

(200C,3.5MP

a)

1.46

9.

40.5

21.0

8.0

1.0

1.5

1.0

18.5

6

0

这些数据验证了有机盐钻井液优良的抗温性能(可抗200C高温)

(三)有机盐钻井液的抗搬土污染性能

表一中浆2、浆4、浆5加入5%夏子街土,150C热滚16小时后性能见表四

表四

序丫(g/cm3PHAVPVYPG°“G。

’FLHTHPFL(ml)

口.号

(mPa-S

(mPa-S

(Pa

(Pa)

(Pa)

(ml

(150C,3.5MP

a)

1.46

9.

34.0

26.0

8.0

1.0

3.0

1.0

15.0

2

0

2.46

9.

122.0

110.0

12.

2.0

6.0

0.6

17.0

4

0

0

2.60

9.

130.0

116.0

14.

1.5

2.5

0.5

15.0

5

0

0

由上表可见有机盐钻井液抗搬土污染能力较强。

(四)有机盐钻井液的抗盐污染性能表一中浆2、浆4、浆5各加入4%NaC后150C热滚16小时后性能

见表五

表五

丫(g/cm3

PH

AV

PV

YP

Go”

G°'

FL

HTHPFL(ml)

口.号

(mPa-S

(mPa-S

(Pa

(Pa)

(Pa)

(ml

(150C,3.5MP

a)

1.46

9.

32.0

25.0

7.0

1.0

2.0

1.5

16.0

2

0

2.46

9.

120.0

111.0

9.0

2.0

5.0

1.0

16.5

4

0

2.60

9.

128.0

112.0

16.

1.0

2.0

0.5

15.0

5

0

0

由上表可见,有机盐钻井液抗盐污染能力较强。

(五)有机盐钻井液的抗石膏污染性能

表一中浆2、浆4、浆5各加入1%CaS后150C热滚16小时后性能

见表六

表六

丫(g/cm3

PH

AV

PV

YP

G。

"

G°'

FL

HTHPFL(ml)

口.号

(mPa-S

(mPa-S

(Pa

(Pa)

(Pa)

(ml

(150C,3.5MP

a)

1.45

9.

31.0

25.0

6.0

1.0

2.5

1.0

14.0

2

0

2.46

9.

120.0

109.0

11.

2.0

3.0

1.0

17.0

4

0

0

2.60

9.

121.0

111.0

10.

2.0

4.0

0.6

14.5

5

0

0

由上表可见在较高浓度石膏污染后,有机盐钻井液流变性及滤失造壁性仍保持良好且稳定。

(六)有机盐钻井液的钻屑回收率试验结果

表一中浆2、浆4、浆5各加入准噶尔盆地南缘西四井安集海河组钻屑(此钻屑蒙脱石含量在40%以上,极易水化分散)。

钻屑回收率数据如下:

序号

钻屑回收率

93.6%

浆496.0%

浆595.3%

由此可见,有机盐钻井液抑制钻屑分散性能很强。

(七)有机盐钻井液的储层保护数见有机盐钻井液油层保护实验数据

总结

有机盐钻井液油层保护实验数据总结

井深

岩心号

岩心

岩心

污染

污染

污染

污染

渗透

长度

直径

前压

后压

前渗

后渗

率恢

透率

透率

复值

4796.2

LN2-4-J2-7

2.95

2.50

0.09

0.11

18.8

16.0

84.9

5

2

8

0

6

3

4

1

8

4514.8

LN2-4-J2-2

2.86

2.48

0.05

0.05

32.1

31.5

98.2

0

9

4

8

5

6

5

8

3

JF134-7

3.67

2.51

0.11(

).11

20.1

18.8

93.2

8

6

8

9

2

1

—三

4796.0

LN2-4-J2-7

3.00

2.50

0.080.09

22.7

19.3

85.1

6

0

0

8

4

8

9

2

4513.7

6

LN2-4-J2-1

2

2.93

8

2.48

4

0.9

1.10

2.031

6681.

7

9

C

DH4-17

3.21

2.50

0.49

0.554.

003.5

789.0

4

2

9

1#

C

DH4-6

3.14

2.48

0.21

0.269.

257.4

780.7

8

8

7

2#

4748.4

LN2-4-J2-3

3.03

2.48

0.04

0.09

43.6

19.5

44.8

9

7

8

8

3

6

2

4

0

—三

4795.4

LN2-4-J2-6

3.15

2.50

0.530.851.81

1.13

62.3

4

4

4

0

9

4

4

C

DH4-3

3.16

2.47

0.02

0.03

68.3

50.8

74.3

8

2

9

9

2

0

6

有机盐泥浆:

3%土浆+0.15%NaOH+1%Visco1+1.5%Redu1+

2%NFA-25+3%JHG+30%Weigh2

配方1:

3%搬土浆+0.15%NaOH1%Visco1+0.3%IND10+1.5%Redu1

+2%NFA-25+30%Weigh2

配方2:

3%搬土浆+0.15%NaOH1%Visco1+0.3%IND10+1.5%Redu1+3%NFA-25+30%Weigh2

可见有机盐钻井液可对油气储层实现较好的保护。

(八)有机盐钻井液对金属的腐蚀性

经中国石油天然气集团公司管材研究所检测密度为1.55g/cm3

的Weigh3溶液对P110油管材料及NK140套管材料的腐蚀率均

~0.01mm/a(毫米/年),基本无腐蚀。

(九)有机盐钻井液对环境的影响

2001年5月一7月在塔里木东河油田DH1-8-6井使用有机盐钻井液的

井浆经中油集团环境检测总站检测为

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