第七章氧化还原滴定法练习答案.docx
《第七章氧化还原滴定法练习答案.docx》由会员分享，可在线阅读，更多相关《第七章氧化还原滴定法练习答案.docx（7页珍藏版）》请在冰豆网上搜索。
第七章氧化还原滴定法练习答案
第七章氧化还原滴定法练习答案
1、计算
1、00×10-4mol·L-1Zn（NH3）42+的0、100mol·L-1氨溶液中Zn（NH3）42+／Zn电对的电势。
（参考答案）答：
Zn2+-NH3络合物的lgβ1～lgβ4为
2、37,
4、81,
7、31,
9、46;
2、计算在1，10-邻二氮菲存在下，溶液含H2SO4浓度为1mol·L-1时，时Fe3+/Fe2+电对的条件电势。
（忽略离子强度的影响。
已知在1mol·L-1H2SO4中，亚铁络合物FeR32+与高铁络合物FeR33+的稳定常数之比KⅡ／KⅢ=
2、8×106）（参考答案）答：
由于β3>>β2>>β1,故忽略β1及β2 故
3、根据和Hg2Cl2的Ksp，计算。
如溶液中Cl－浓度为0、010mol·L-1，Hg2Cl2/Hg电对的电势为多少？
（参考答案）答：
已知，Hg2Cl2的pKsp=
17、88 当
[Cl－]=1mol·L－1时， 当
[Cl－]=0、010mol·L－1时
4、于0、100mol·L-1Fe3+和0、250mol·L-1HCl混合溶液中，通人H2S气体使之达到平衡，求此时溶液中Fe3+的浓度。
已知H2S饱和溶液的浓度为0、100mol·L-1，＝0、141V，＝0、71V。
（参考答案）答：
由反应2Fe3++H2S＝＝ 2Fe2++S↓+2H+可知反应中生成与Fe3+等物质的量的H+，故 设溶液中[Fe3+]为x（mol·L-1），则
5、计算说明Co2+的氨性溶液（含游离氨的浓度为0、lmol·L-1）敞开在空气中，最终以什么价态及形式存在？
（已知：
Co（NH3）22+lgβ1～lgβ6为
2、11，
3、74，
4、79，
5、55，
5、73，
5、11。
Co（NH3）63+的lgβl～lgβ6为
6、7，
14、0，
20、1，
25、7，
30、8，
33、2。
＝
1、84V，＝0、401V，反应为O2＋2H2O＋4e－====4OH－）（提示：
＜）（参考答案）答：
又氧电对的半反应为O2+2H2O+4e＝＝ 4OH－ 又因在常压下，空气中分压约为大气压力的22%, 故，溶液中应以Co（NH3）63+形式存在。
6、计算pH＝
10、0，在总浓度为0、10mol·L-1NH3－NH4Cl缓冲溶液中，Ag+／Ag电对的条件电势。
忽略离子强度及形成AgCl2－络合物的影响。
（Ag-NH3络合物的lgβ1～lgβ2分别为
3、24，
7、05；=0、80V）（参考答案）答：
7、分别计算0、100mol·L-1KMn04和0、100mol·L-1K2Cr2O7在H+浓度为
1、0mol·L-1介质中，还原一半时的电势。
计算结果说明什么？
（已知＝
1、45V，=
1、00V）（参考答案）答：
0、100mol·L-1K2Cr2O7还原至一半时，=0、0500mol·L-1,=2[0、100-]=0、100mol·L-1 说明对称电对滴定到50%时的电势等于条件电势；而不对称电对滴定到50%时的电势不等于条件电势。
8、计算pH＝
3、0，含有未络合EDTA浓度为0、10mol·L-1时，Fe3+/Fe2+电对的条件电势。
（已知pH＝
3、0时，lgαY（H）＝
10、60，＝0、77V）（参考答案）答：
已知lgKFe（III）Y=
25、10;lgKFe（II）Y=
14、32
9、将一块纯铜片置于0、050mol·L-1AgNO3溶液中。
计算溶液达到平衡后的组成。
（=0、337V，=0、80V）（提示：
首先计算出反应平衡常数）（参考答案）答：
纯铜片置于AgNO3溶液中将发生置换反应：
2Ag++Cu＝＝ 2Ag+Cu2+ 反应平衡常数为：
反应进行分完全，Ag+几乎全部转变为Ag。
10、以K2Cr2O7标准溶液滴定Fe2+，计算25℃时反应的平衡常数；若化学计量点时Fe3+的浓度为0、05000mol·L-1，要使反应定量进行，所需H+的最低浓度为多少？
（＝
1、33V，＝0、77V）。
（参考答案）答：
滴定反应式为 Cr2O72-+6Fe2++14H+＝＝2Cr3++6Fe3++7H2O 计量点时； 反应能定量进行，则,故
11、解：
（1）、滴定分数0、50生成与存在
（2）、滴定至100%时，（即消元分数=
1、00时）此时由解得：
计量点时带入上（3）、滴定
1、50时，
12、解：
（1）、计量点时
（2）、
99、9%时（3）、
100、01%时滴定实验
99、9%~
100、1%时，电势0、228~0、503V，电位终点以实验的中点（0、336V）作终点，此时得俄=0、366，而计量点计算电势E=0、32V。
两者不一致，因为Esp偏向n值大（Sn4+/Sn2+）电势一方。
13、解：
14、问间接碘量法测定铜时Fe3+和AsO都能氧化I-而干扰铜的测定，加入0、005mol、L-1NH4HF2即能除Fe3+及AsO的干扰。
试以计算说明之。
（E
E
HF的Ka=
7、4×10-4FeF的lgβ1-lgβ3为
5、3
9、3
12、0） （提示HF－F-缓冲体系[H+]计算不能用最简式，E
E＝0、460＜E）解：
NH4HF2为HF－NH4F缓冲体系
[H+]=Ka及[H+]=
5、85×10-4
（1）
H3AsO4+2H++2e=H3AsO3+H2OE=E+EV由于E
故不再与I-反应，也就不干扰铜测定
（2）Fｅ3+＋e=Fe2+E=E+0、059lgFe（II）=1+β6[F-]6=1035×0、0056=10
21、2Fe（III）＝1+β6[F-]6＝1042×0、0056＝10
28、2E不干扰铜测定计算在1mol、L-1H2SO4+0、5mol、L-1H3PO4介质中以Ce4+测定Fe2+,用二苯磺酸钠为指示剂时，终点误差为多少？
（1mol、L-1H2SO4中EV EVElgβFe（H2PO4）3=
3、5lgβFe（H2PO4）2=
2、3）解：
（1）1mol、L-1H2SO4中Esp=V∆E=Eep－Esp=0、84－
1、06＝－0、22V∆E＝
1、44－0、68＝0、76VEt=
16、用碘量法测定钢中的硫时，使硫燃烧成SO2，SO2被含有浓淀粉的水溶液吸收，再用标准碘溶液滴定。
若称取含硫0、051%的标准钢样和被测钢样各500mg,滴定标准钢样中的硫用去碘
11、6ml,被测钢样中硫用去
7、00ml,试用滴定度表示碘溶液的浓度，并计算被测钢样中硫的质量分数。
解：
反应I2+SO2+2H2O==2I-+SO+4H+滴定度：
指1ml滴定剂相当于被测物质的质量（g）碘溶液的滴定度TS/I2=g/ml或TS/I2=（固定试样称量，T可直接表示1ml滴定剂相当于被测物的百分含量（%））因此，被测钢样S%＝或S%=0、0044/ml
17、称取制造油漆的填料红丹（Pb3O4）0、1000g,用盐酸溶解，在热时加0、02mol、L-1K2CrO7溶液25ml析解PbCrO4,2Pb2++Cr2O+H2O==2PbCrO4↓+2H+冷却后过滤，将PbCrO4沉淀用盐酸溶解，加入KI和淀粉溶液，用0、1000mol、L-1Na2S2O3溶液滴定时，用去
12、00ml,求试样中Pb3O4的质量分数。
解：
Pb3O4~3Pb2+~9S2O2CrO+4H+==H2Cr2O7+H2OCr2O+6I-+14H+==2Cr3++3I2+7H2OI2+2S2O==S4O+2I-Pb2++Cr==PbCrO4↓2Pb2+~2CrO~Cr2O~3I2~6S2O所以，Pb3O4~3Pb2+=3S2O=9S2O=
18、测定某试样中锰和钒的含量，称取试样
1、000g,溶解后，还原为Mn2+和Vo2+，用0、0200mol、L-1KMnO4标准滴定，用去
2、50ml,加入焦磷酸（使Mn3+形成稳定的焦磷酸络合物）继续用上述KMnO4标准溶液滴定生成的Mn2+和原有的Mn2+到Mn3+,用去
4、00mL,计算试样中锰和钒的质量分数。
解：
反应MnO==Mn2++5Vo测Vo2+MnO==5Mn3++4H2O测Mn2+
（1）
Vo2+的摩尔数＝
（2）
总Mn2+的摩尔数＝
mol试样中 Mn2+的摩尔数＝总Mn2+－滴Vo2+生成的==
2、7molMn%=
19、已知I2在水中的溶解度为0、00133mol、L-1,求以0、05mol、L-1 Ce4+滴定
50、00ml等浓度的I-时，固体I2刚刚开始出现沉淀时，消耗的Ce4+为多少毫升？
（反应I2＋I-==I的K＝708）解：
2Ce4++2I-==I2+2Ce3+I2+I-==I设消耗Ce4+为Vxml,此时总体积（50+Vx）ml
[I-]=
[I2]=0、00133[I]=解之，得Vx=
26、26ml
20、Pb2O3试样
1、264g,用
20、00ml0、250mol、L-1H2SO4处理，这时Pb（V）还原成Pb（II），将溶液中和后，使Pb2+→PbC2O4↓过滤，滤液酸化后，用0、0400mol、L-1KMnO4溶液滴定，用去
10、00ml,沉淀用酸溶解，同样的KMnO4滴定，用去
30、00ml,计算试样中PbO和PbO2的质量分数。
解：
反应PbO2+H2C2O4+2H+==Pb2+=2CO2+2H2OPb2++H2C2O4==PbC2O4↓+2H+2KMnO4+5C2O==2Mn2++10CO2+8H2O设试样中含PbOxmmol,PbO2ymmolPbO→PbC2O4需H2C2O4xmmolPbO2还原再沉淀PbC2O4需H2C2O42ymmolx+2y=0、25mmolPbC2O4的mmol数＝x+yx+y=mmol由x+y=
3、0 及 x+2Y=
4、0解得：
x=
2、0即PbO2=
1、0mmol,y=
1、0PbO=
2、0mmol所以Pb%=PbO2%=
21、某硅酸盐试样
1、000g，用重量法测得（Fe2O3+Al2O3）的总量为0、5000g,将沉淀溶解在酸性溶液中，并将Fe3+还原为Fe2+,然后用0、03000mol、L-1K2Cr2O7溶液滴定，用去
25、00ml,计算试样中FeO和Al2O3的质量分数。
解：
Fe2O3~2Fe3+~2Fe2++Cr2O+6Fe2++14H+==2Cr3++6Fe3++7H2OFe2+的毫摩尔数＝6（CV）CR2O=
60、03
25、00=
4、5mmolFe2O3的摩尔数＝
4、5=
2、25mmolFe2O3克数＝
2、2510-31
59、19＝0、3593克FeO的摩尔数＝
4、5mmolFeO克数＝
4、510-3
71、85＝0、3233克
Al2O3的克数＝0、2000-0、3593＝0、1407克
FeO%=Al2O3=
22、含有
25、00mlKI溶液，用
10、00ml0、0500mol、L-1KIO3溶液处理后，煮沸溶液以除去I2，冷却后，加入过量KI溶液使之与剩余KIO3反应，然后将溶液调到中性，析出的I2用0、1008mol、L-1Na2S2O3滴定，用去
21、14ml,计算KI浓度。
解：
IO+5I-+6H+==3I2+3H2OI2+2S2O==S4O+2I-剩余IO与I-反应，析出I2的mmol数＝mmol和试液反应的IO的mmol数＝0、05
10、00－0、3553＝0、1448mmol剩余IO的mmol数＝mmol试液中KI的mmol数＝
50、1448mmol=0、7242mmolKI的摩尔浓度＝mol/L
23、某一难酸分解的MnO－Cr2O3矿石
2、000g,用Na2O2熔融后，得到Na2MnO4和Na2CrO4溶液。
煮沸浸取以除去过氧化物。
酸化溶液，这时MnO歧化为MnO和MnO2,滤去MnO2。
滤液用0、1000mol、L-1FeSO4溶液
50、00mL处理，过量FeSO4用0、01000mol、L-1溶液滴定，用去
18、40mL、MnO2沉淀用0、1000mol、L-1FeSO4溶液处理，过量FeSO4用0、01000mol、L-1KMnO4溶液滴定，用去
20、00mL。
求试样中NH3的质量分数。
解：
反应：
MnOàMnOCr2O3à2CrO酸化3MnO+4H+==2MnOMnO2+2H2O2CrO+2H+==Cr2O+H2OMnO+5Fe2++8H+==Mn2++5Fe3++4H2OCr2O+6Fe2++14H+==2Cr3++6Fe3++7H2OMnO2+2Fe2++4H+==2Fe2++Mn2++2H2O设矿石中MnO为x摩尔，Cr2O3为y摩尔MnO~MnO~MnO~MnOCr2O3~2CrO
（1）和MnO2反应的Fe2+的毫升数＝
10、00×0、1－5×0、01×
8、24＝0、588mmolMnO2的毫升数＝mmol所以x=3××0、588=0、882mmolMnO%=
（2）和MnO及Cr2O反应的Fe2+的毫升数＝
50、00×0、1-5×
18、40×0、01×
4、08mmolMnO需（Fe2+）
Cr2O3需6y（Fe2+）
已知x=0、882所以y=0、19mmolCr2O3=0、19×10-3×解：
4NH3+5O2==4NO+6H2O2NO+O2==2NO23NO2+H2O==2HNO3+NOHNO3+NaOH==NaNO3+H2O4NH3~4NO~4NO2~4×~4×NaOH~NH3的摩尔数＝mmolNH3%=
25、称取含有As2O3和As2O5的试样
1、5000g、处理为AsO和AsO溶液，然后调节溶液为弱碱性，以淀粉为指示剂，用0、0500mol、L-1碘溶液滴定至终点，消耗
30、00ml、将此溶液用盐酸调节至酸性并加入过量KI释放的I2以0、300mol、L-1Na2S2O3溶液滴定至终点，用去
30、00ml,y计算As2O3和As2O5的质量分数。
提示：
弱碱时滴定三价砷H3AsO3+I+H2O==H3AsO4+3I-+2H+酸性时H3AsO4+3I-+2H+==H3AsO3+I+H2O解：
As2O3~2AsOAs2O3~2AsOAs2O3的毫摩尔数＝AsO的毫摩尔数＝的毫摩尔数＝mmolAs2O3%=AsO~I~2S2OAs2O5~2AsO4~4S2OAsO的毫摩尔数＝mmolAs2O5%=
升级会员 