D
用pH试纸测得：
Na2CO3溶液的pH约为9，NaNO2溶液的pH约为8
HNO2电离出H+的能力比H2CO3的强
A．AB．BC．CD．D
14．“司乐平”是治疗高血压的一种临床药物，其有效成分M的结构简式如图．下列关于M的说法正确的是（ ）
A．属于芳香烃
B．遇FeCl3溶液显紫色
C．能使酸性高锰酸钾溶液褪色
D．1molM完全水解生成2mol醇
15．下列物质属于油脂的是（ ）
①
②
③
④润滑油⑤花生油⑥石蜡
A．①②B．④⑤C．①⑤D．①③
二、实验题（本题包括1个小题，共10分）
16．肉桂酸是香料、化妆品、医药、塑料和感光树脂等的重要原料．实验室用下列反应制取肉桂酸．
CH3COOH
药品物理常数
苯甲醛
乙酸酐
肉桂酸
乙酸
溶解度（25℃，g/100g水）
0.3
遇热水水解
0.04
互溶
沸点（℃）
179.6
138.6
300
118
填空：
合成：
反应装置如图所示．向三颈烧瓶中先后加入研细的无水醋酸钠、苯甲醛和乙酸酐，振荡使之混合均匀．在150～170℃加热1小时，保持微沸状态．
（1）空气冷凝管的作用是__．
（2）该装置的加热方法是__．加热回流要控制反应呈微沸状态，如果剧烈沸腾，会导致肉桂酸产率降低，可能的原因是______．
（3）不能用醋酸钠晶体（CH3COONa•3H2O）的原因是______．
粗品精制：
将上述反应后得到的混合物趁热倒入圆底烧瓶中，进行下列操作：
反应混合物
肉桂酸晶体
（4）加饱和Na2CO3溶液除了转化醋酸，主要目的是_______．
（5）操作I是__；若所得肉桂酸晶体中仍然有杂质，欲提高纯度可以进行的操作是__（均填操作名称）．
（6）设计实验方案检验产品中是否含有苯甲醛_______．
三、推断题（本题包括1个小题，共10分）
17．H（3一溴-5-甲氧基苯甲酸甲酯）是重要的有机物中间体，可以由A（C7H8）通过下图路线合成。
请回答下列问题：
（1）C的化学名称为________，G中所含的官能团有醚键、_______、__________（填名称）。
（2）B的结构简式为________，B生成C的反应类型为___________。
（3）由G生成H的化学方程式为_________。
E→F是用“H2/Pd”将硝基转化为氨基，而C→D选用的是（NH4）2S，其可能的原因是________。
（4）化合物F的同分异构体中能同时满足下列条件的共有________种。
①氨基和羟基直接连在苯环上②苯环上有三个取代基且能发生水解反应
（5）设计用对硝基乙苯
为起始原料制备化合物
的合成路线（其他试剂任选）。
_____
四、综合题（本题包括2个小题，共20分）
18．我国是世界上最早制得和使用铜、锌的国家，铜、锌及其化合物在日生产和生活中有着广泛的应用。
回答下列问题：
（1）Cu在元素周期表中位于_____（选填“s”“p”“d”或“ds”）区。
在高温下CuO能分解生成Cu2O，试从原子结构角度解释其原因______________。
（2）Cu2+能与吡咯（
）的阴离子（
）形成双吡咯铜。
①
中C和N原子的杂化均为________，1mol
含有_____molσ键。
②双吡咯铜Cu（
）2中含有的化学键有_____（填编号）。
A金属键B极性键C非极性键D配位键E氢键
③噻吩（
）的沸点为84℃，吡咯（
）的沸点在129~131℃之间，吡咯沸点较高，其原因是________。
④分子中的大
键可用符号
表示，其中m代表参与形成的大
键原子数，n代表参与形成的大
键电子数（如苯分子中的大
键可表示为
），则
中的大
键应表示为_______。
（3）硼氢化锌[Zn（BH4）2]常用作有机合成中的还原剂，BH4-的VSEPR模型为______，与其互为等电子体的分子和阳离子有______（各写一种）。
（4）硒化锌（ZnSe）是一种半导体材料，其晶胞结构如图所示，图中X和Y点所堆积的原子均为______（填元素符号）；该晶胞中硒原子所处空隙类型为_____（填“立方体”、“正四面体”或“正八面体”）；若该晶胞的参数为apm，NA代表阿伏加德罗常数的数值，则晶胞的密度为_____g•cm-3（用相关字母的代数式表示）。
19．（6分）磷及部分重要化合物的相互转化如图所示。
（1）不慎将白磷沾到皮肤上，可用0.2mol/LCuSO4溶液冲洗，根据步骤Ⅱ可判断，1molCuSO4所能氧化的白磷的物质的量为______。
（2）步骤Ⅲ中，反应物的比例不同可获得不同的产物，除Ca3（PO4）2外可能的产物还有______。
磷灰石是生产磷肥的原料，它的组成可以看作是Ca3（PO4）2、CaF2、CaSO4、CaCO3、SiO2的混合物，部分元素的分析结果如下（各元素均以氧化物形式表示）：
成分
CaO
P2O5
SO3
CO2
质量分数（%）
47.30
28.40
3.50
6.10
（3）磷灰石中，碳元素的质量分数为______%（保留两位小数）。
（4）取100g磷灰石粉末，加入足量的浓硫酸，并加热，钙元素全部以CaSO4的形式存在，可以得到CaSO4______g（保留两位小数）。
（5）取mg磷灰石粉末，用50.00mL混酸溶液（磷酸为0.5mol/L、硫酸为0.1mol/L）与其反应，结果Ca、S、P元素全部以CaSO4和Ca（H2PO4）2的形式存在，求m的值______。
参考答案
一、单选题（本题包括15个小题，每小题4分，共60分．每小题只有一个选项符合题意）
1．B
【解析】
【详解】
A、向盐酸中加入氨水至中性，则c（H+）=c（OH-），根据电荷守恒可知：
c（Cl-）=c（NH4+），则
=1，故A错误；
B、醋酸溶液和氢氧化钠溶液恰好反应，反应后溶质为CH3COONa，CH3COO-部分水解，导致c（Na+）>c（CH3COO-），即
>1，故B正确；
C、向 0.1mol⋅L-1 CH3COOH溶液中加入少量水，CH3COOH的电离程度增大，导致溶液中CH3COOH的数目减少、H+的数目增大，同一溶液中体积相同，则溶液中
的比值增大，故C错误；
D、将CH3COONa 溶液从20℃升温至30℃，CH3COO-的水解程度增大，其水解平衡常数增大，导致
=
的比值减小，故D错误；
故选：
B。
2．B
【解析】
【分析】
【详解】
A、该燃料电池中，通入氧化剂空气的电极b为正极，正极上氧气得电子发生还原反应，A项错误；
B、通入燃料的电极为负极，负极上燃料失电子发生氧化反应，电极反应式为：
N2H4+4OH--4e-=N2↑+4H2O，B项正确；
C、放电时，电流从正极b经过负载流向a极，C项错误；
D、该原电池中，正极上生成氢氧根离子，阴离子向负极移动，所以离子交换膜要选取阴离子交换膜，D项错误；
答案选B。
3．D
【解析】
【详解】
A、依据图象分析判断，Mg与Cl2的能量高于MgCl2，依据能量守恒判断，所以由MgCl2制取Mg是吸热反应，A错误；
B、物质的能量越低越稳定，根据图像数据分析，化合物的热稳定性顺序为：
MgI2＜MgBr2＜MgCl2＜MgF2，B错误；
C、氧化性：
F2＞Cl2＞Br2＞I2，C错误；
D、依据图象Mg（s）+Cl2（l）=MgCl2（s）△H=-641kJ/mol，Mg（s）+Br2（l）=MgBr2（s）△H=-524kJ/mol，将第一个方程式减去第二方程式得MgBr2（s）+Cl2（g）═MgCl2（s）+Br2（g）△H=-117KJ/mol，D正确；
答案选D。
4．B
【解析】
【详解】
A．因为t°C生成A，又知A点物质为NH4Al（SO4）2属于新物质，0℃→t℃的过程为NH4Al（SO4）2•12H2O失去结晶水生成NH4Al（SO4）2，是化学变化，故A错误；
B．B点物质为Al2（SO4）3升温再加热分解，在C点生成氧化铝，氧化铝是工业上冶炼铝的原料，故B正确；
C．A→B发生的反应为2NH4Al（SO4）2
Al2（SO4）3+2NH3↑+H2SO4，所以除了生成Al2（SO4）3和NH3两种，还有硫酸，故C错误；
D．Al2（SO4）3能够净水，其原理为:
Al3++3H2O
Al（OH）3（胶体）+3H+，生成的氢氧化铝胶体具有吸附性，可以吸附水中悬浮的杂质，故D错误；
答案：
B。
5．A
【解析】
【详解】
基态原子4s轨道上有1个电子，在s区域价电子排布式为4s1，在d区域价电子排布式为3d54s1，在ds区域价电子排布式为3d104s1，在p区域不存在4s轨道上有1个电子，故A符合题意。
综上所述，答案为A。
6．A
【解析】
【分析】
根据Y原子的最外层电子数是内层电子数的3倍，可判断Y为氧元素，因此X、Z、W分别为氮、硫、氯元素。
【详解】
A、因要组成有机化合物必须含有碳、氢元素，正确；
B、非金属性W>Z，最高价氧化物对应水化物的酸性是W>Z，错误；
C、非金属性Y>Z，故Y与氢气化合物更剧烈，错误；
D、N、O形成的化合物如NO不易溶于水，错误。
7．A
【解析】
【分析】
H2C2O4
H++HC2O4-Ka1=
，lg
=0时，
=1，Ka1=c（H+）=10-pH；
HC2O4-
H++C2O42-Ka2=
，lg
=0时，
=1，Ka2=c（H+）=10-pH。
【详解】
A．由于Ka1＞Ka2，所以
=1时溶液的pH比
=1时溶液的pH小，所以，Ⅰ表示lg
与pH的变化关系，A正确；
B．电荷守恒：
2c（C2O42-）＋c（HC2O4-）+c（OH-）=c（Na＋）+c（H+），pH＝1.22，溶液显酸性，c（H+）＞c（OH-），那么：
2c（C2O42-）＋c（HC2O4-）＞c（Na＋），B错误；
C．由A可知，Ⅱ为lg
与pH的变化关系，由分析可知，Ka2=c（H+）=10-pH=10-4.19=100.81×10-5，故Ka2（H2C2O4）的数量级为10-5，C错误；
D．H2C2O4和NaOH恰好完全反应生成Na2C2O4，此时溶液呈碱性，水的电离程度最大。
H2C2O4溶液中滴入NaOH溶液，pH由1.22到4.19的过程中，H2C2O4一直在减少，但还没有完全被中和，故H2C2O4抑制水电离的程度减小，水的电离程度一直在增大，D错误；
答案选A。
【点睛】
酸和碱抑制水的电离，盐类水解促进水的电离，判断水的电离程度增大还是减小，关键找准重要的点对应的溶质进行分析，本题中重要的点无非两个，一是还没滴NaOH时，溶质为H2C2O4，此时pH最小，水的电离程度最小，草酸和NaOH恰好完全反应时，溶质为Na2C2O4，此时溶液呈碱性，水的电离程度最大，pH由1.22到4.19的过程，介于这两点之间，故水的电离程度一直在增大。
8．B
【解析】A、碳酸氢钠溶液中滴入足量氢氧化钙溶液，反应的离子方程式为：
Ca2++HCO3-+OH-=CaCO3↓+ H2O，选项A错误；B、向次氯酸钙溶液通入少量CO2，反应的离子方程式为：
Ca2++2C1O-+CO2+H2O=CaCO3↓+ 2HC1O，选项B正确；C、实验室用MnO2和浓盐酸制取Cl2，反应的离子方程式为：
MnO2+4H++2Cl-=Mn2++ Cl2↑+ 2H2O，选项C错误；D、向NH4HCO3溶液中加过量的NaOH溶液，反应的离子方程式为：
NH4++HCO3-+2OH-=CO32-+NH3•H2O+H2O，选项错误。
答案选B。
9．A
【解析】
【详解】
A.硝基的氮原子与苯环上的碳原子相连是正确的，故A正确；
B.镁离子的结构示图为
故B错误；
C.水分子空间构型是V型的，所以水分子的比例模型为
，故C错误；
D.原子核内有8个中子的碳原子质量数是14，应写为
，故D错误；
故答案为：
A。
10．B
【解析】
【详解】
A．SO2与足量NaOH溶液反应生成亚硫酸钠和水，SO2足量时生成亚硫酸氢钠，选项A错误；
B．Cu在氯气中燃烧生成物只有氯化铜，选项B正确；
C．Na与O2在空气中反应生成氧化钠，点燃或加热生成过氧化钠，选项C错误；
D．H2S与O2的反应，若氧气不足燃烧生成硫单质和水，若氧气充足燃烧生成二氧化硫和水，选项D错误。
答案选B。
11．C
【解析】
【详解】
A.浓硫酸与氯化钠反应制取HCl，可能生成硫酸钠或硫酸氢钠，稀硫酸不能反应，A不符合题意；
B.硝酸银溶液中滴加稀氨水，氨水少量生成沉淀，氨水过量生成银氨溶液，B不符合题意；
C.Fe在S蒸气中燃烧，生成FeS，不受反应物的用量或浓度影响，C符合题意；
D.铁粉加入硝酸中，可能生成硝酸铁或硝酸亚铁、NO或NO2，D不符合题意；
故合理选项是C。
12．A
【解析】
【分析】
【详解】
A．熔点高的物质可作耐高温材料，则Al2O3熔点高，可用作耐高温材料，A选；
B．Cu与FeCl3发生氧化还原反应，则用FeCl3腐蚀Cu刻制印刷电路板，与FeCl3溶液呈酸性无对应关系，B不选；
C、石墨很软，可用于制铅笔芯，与石墨具有导电性无对应关系，C不选；
D、浓硫酸具有吸水性，可用于干燥CO2，与浓硫酸具有强氧化性无对应关系，D不选；
答案选A。
13．B
【解析】
【分析】
【详解】
A．先加氯水可氧化亚铁离子，不能排除铁离子的干扰，检验亚铁离子应先加KSCN，后加氯水，故A错误；
B．在炽热的木炭上滴加少许浓硝酸，产生红棕色气体，木炭持续燃烧，这说明加热条件下，浓硝酸与C反应生成NO2，故B正确；
C．由于悬浊液中含有硫化钠，硫离子浓度较大，滴加CuSO4溶液会生成黑色沉淀CuS，因此不能说明Ksp（CuS）＜Ksp（ZnS），故C错误；
D．水解程度越大，对应酸的酸性越弱，但盐溶液的浓度未知，由pH不能判断HNO2电离出H+的能力比H2CO3的强，故D错误；
故答案选B。
【点睛】
D项为易错点，题目中盐溶液的浓度未知，所以无法判断HNO2电离出H+的能力比H2CO3的强，解题时容易漏掉此项关键信息。
14．C
【解析】
【详解】
A.含有C. H、O元素且含有苯环，属于芳香族化合物，不属于芳香烃，故A错误；
B.不含酚羟基，所以不能和氯化铁溶液发生显色反应，故B错误；
C.含有碳碳双键且连接苯环的碳原子上含有氢原子，所以能被酸性高锰酸钾溶液氧化而使酸性高锰酸钾溶液褪色，故C正确；
D.含有3个酯基，所以1 mol M完全水解生成3mol醇，故D错误；
故选：
C。
【点睛】
该物质中含有酯基、氨基、苯环、碳碳双键，具有酯、胺、苯、烯烃的性质，能发生水解反应、中和反应、加成反应、取代反应、加聚反应等，据此分析解答．
15．C
【解析】
【分析】
【详解】
油脂是指高级脂肪酸甘油脂，脂肪及植物油均属于油脂，排除②③；而润滑油、石蜡均为石油分馏产品，主要成分为烃，故答案为C。
二、实验题（本题包括1个小题，共10分）
16．使反应物冷凝回流空气浴（或油浴）乙酸酐蒸出，反应物减少，平衡左移乙酸酐遇热水水解将肉桂酸转化为肉桂酸钠，溶解于水冷却结晶重结晶取样，加入银氨溶液共热，若有银镜出现，说明含有苯甲醛，或加入用新制氢氧化铜悬浊液，若出现砖红色沉淀，说明含有苯甲醛．
【解析】
【分析】
（1）根据表中各物质的沸点分析解答；
（2）根据反应条件为150～170℃，选择加热方法；根据表中各物质的沸点结合反应的方程式分析解答；
（3）根据乙酸酐遇热水水解分析解答；
（4）根据肉桂酸难溶于水，而肉桂酸钠易溶于水分析解答；
（5）根据使肉桂酸从溶液中析出一般方法和物质的分离提纯的方法分析解答；
（6）检验产品中是否含有苯甲醛，可以通过加入银氨溶液或新制氢氧化铜悬浊液的方法检验。
【详解】
（1）该反应在150～170℃的条件下进行，根据表中各物质的沸点可知，反应物在该条件下易挥发，所以空气冷凝管的作用是使反应物冷凝回流，提高反应物的利用率，故答案为：
使反应物冷凝回流；
（2）由于该反应的条件为150～170℃，可以用空气浴（或油浴）控制，在150～170℃时乙酸酐易挥发，如果剧烈沸腾，乙酸酐蒸出，反应物减少，平衡逆向移动，肉桂酸产率降低，故答案为：
空气浴（或油浴）；乙酸酐蒸出，反应物减少，平衡左移；
（3）乙酸酐遇热水易水解，所以反应中不能有水，醋酸钠晶体（CH3COONa•3H2O）参加反应会有水，使乙酸酐水解，故答案为：
乙酸酐遇热水水解；
（4）根据表格数据，肉桂酸难溶于水，而肉桂酸钠易溶于水，加入饱和Na2CO3溶液可以将肉桂酸转化为肉桂酸钠，溶解于水，便于物质的分离提纯，故答案为：
将肉桂酸转化为肉桂酸钠，溶解于水；
（5）根据流程图，要使肉桂酸从溶液中充分析出，要冷却结晶，故操作Ⅰ为冷却结晶，提高肉桂酸的纯度可以进行重结晶，故答案为：
冷却结晶；重结晶；
（6）苯甲醛中有醛基，检验产品中是否含有苯甲醛，可以通过加入银氨溶液或新制氢氧化铜悬浊液的方法检验，操作为：
取样，加入银氨溶液共热，若有银镜出现，说明含有苯甲醛（或加入用新制氢氧化铜悬浊液，若出现砖红色沉淀，说明含有苯甲醛），故答案为：
取样，加入银氨溶液共热，若有银镜出现，说明含有苯甲醛（或加入用新制氢氧化铜悬浊液，若出现砖红色沉淀，说明含有苯甲醛）。
三、推断题（本题包括1个小题，共10分）
17．3,5-二硝基苯甲酸羧基溴原子
取代反应
防止两个硝基都转化为氨基30
【解析】
【分析】
由C的结构简式
和A到B，A到C的反应条件逆推可知B为
；A为
；在以工业合成3-溴-5-甲氧基苯甲酸甲酯的流程和各部反应条件对物质进行推断、命名、官能团、反应类型判定、反应方程式、同分异构体的书写、有机合成路线的设计。
【详解】
（1）由于羧基定位能力比硝基强，故C名称为3,5-二硝基苯甲酸，由结构式可知G中含官能团名称有醚键、羧基、溴原子。
答案：
3,5-二硝基甲酸；羧基；溴原子。
（2）根据框图C结构逆向推理，B为苯甲酸，结构简式为
；A为甲苯，B生成C是在浓硫酸作用下硝酸中硝基取代苯环上的氢，所以B生成C反应类型为硝化反应，是取代反应中一种。
答案：
；取代反应。
（3）由G生成H反应为G与CH3OH在浓硫酸、加热的作用下发生的酯化反应，化学方程式为
；C→
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