第09篇生物碱.docx

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第09篇生物碱

注：

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第九章生物碱

一、选择题

（一）单项选择题（在每小题的五个备选答案中，选出一个正确答案，并将正确答案的序号填在题干的括号内）

1．生物碱不具有的特点是（）

A.分子中含N原子B.具有碱性

C.分子中多有苯环D.显著而特殊的生物活性E.N原子多在环内

2.生物碱碱性最强的是（）

A.伯胺生物碱B.叔胺生物碱

C.仲胺生物碱D.季铵生物碱E.酰胺生物碱

3.生物碱酸水提取液处理常用的方法是（）

A.阴离子交换树脂B.阳离子交换树脂C.硅胶柱色谱吸附

D.大孔树脂吸附E.氧化铝柱色谱吸附

4.碱性不同生物碱混合物的分离可选用（）

A.简单萃取法B.酸提取碱沉淀法

C.pH梯度萃取法D.有机溶剂回流法E.分馏法

5.生物碱沉淀反应的条件是（）

A.酸性水溶液B.碱性水溶液

C.中性水溶液D.盐水溶液E.醇水溶液

6.下列生物碱碱性最强的是（）

A.莨菪碱B.东莨菪碱C.山莨菪碱

D.N-去甲基莨菪碱E.樟柳碱

7．溶解游离亲脂性生物碱的最好溶剂为（）

A.水B.甲醇C.正丁醇D.氯仿E.苯

8．游离麻黄碱所具有的性质是（）

A.黄色B.挥发性C.与雷氏铵盐沉淀

D.发泡性E.溶血性

9．从苦参总碱中分离苦参碱和氧化苦参碱是利用二者（）

A.在水中溶解度不同B.在乙醇中溶解度不同C.在氯仿中溶解度不同

D.在苯中溶解度不同E.在乙醚中溶解度不同

10.可分离季铵碱的生物碱沉淀试剂是（）

A.碘化汞钾B.碘化铋钾C.硅钨酸

D.雷氏铵盐E.碘－碘化钾

11.可外消旋化成阿托品的是（）

A.樟柳碱B.莨菪碱C.东莨菪碱

D.山莨菪碱E.去甲莨菪碱

12．生物碱的含义哪项是错误的（）

A．自然界一类含氮有机物B．多具有杂环结构C．都显示碱性

D．大多与酸成盐E．多具有生物活性

13．若将中药中所含生物碱盐和游离生物碱都提取出来，应选用的溶剂是（）

A．水B．乙醇C．氯仿

D．石油醚E．乙醚

14.常用生物碱薄层层析显色剂（）

A.硅钨酸B.碘化铋钾C.改良碘化铋钾

D.碘-碘化钾E.雷氏铵盐

15．在生物碱酸水提取液中，加碱调PH由低至高，每调一次用氯仿萃取一次，首先得到（）

A．强碱性生物碱B．弱碱性生物碱C．季胺碱

D．酸碱两性生物碱E．生物碱苷

16．在除去脂溶性生物碱的碱水中，提取水溶性生物碱宜用（）

A.酸化后乙醇提取B.乙醇直接从碱水提取C.丙酮直接从碱水提取

D.正丁醇直接从碱水提取E.酸化后乙醇提取

17．以pH梯度法分离生物碱，其分离条件确定通过（）

A.多层缓冲纸色谱B.甲酰胺为固定相纸色谱C.聚酰胺薄层色谱

D.氧化铝薄层色谱E.硅胶薄层色谱

（二）多项选择题（在每小题的五个备选答案中，选出二至五个正确的答案，并将正确答案的序号分别填在题干的括号内，多选、少选、错选均不得分）

1.属于强极性化合物的是（）（）（）（）（）

A．油脂B．叶绿素C．季铵生物碱

D．氨基酸E．挥发油

2.可作生物碱沉淀试剂的是（）（）（）（）（）

A.碘化铋钾B.雷氏铵盐C.硅钨酸

D.醋酸铅E.钼酸钠

3.对生物碱进行分离时，可利用（）（）（）（）（）

A.碱性差异B.溶解性差异

C.特殊官能团差异D.极性差异E.分子大小差异

4.提取生物碱常用的提取方法有（）（）（）（）（）

A.醇提取丙酮沉淀法B.酸水提取法

C.亲脂性有机溶剂提取法D.醇类溶剂提取法E.碱提取酸沉淀法

5.亲水性生物碱通常指（）（）（）（）（）

A.两性生物碱B.游离生物碱

C.季铵生物碱D.具有N→O配位键的生物碱E.仲胺生物碱

6.用溶剂法提取生物碱常采用的方法为（）（）（）（）（）

A.萃取法B.水蒸气蒸馏法

C.分馏法D.浸渍法E.渗漉法

7.用乙醇提取生物碱可提出（）（）（）（）（）

A.游离生物碱B.生物碱无机酸盐

C.生物碱有机酸盐D.季铵型生物碱E.两性生物碱

8.溶剂法分离水溶性生物碱时，常用的溶剂有（）（）（）（）（）

A.丙酮B.正丁醇

C.异戊醇D.乙醇E.乙醇

9.用酸水提取生物碱时，可用（）（）（）（）（）

A.煎煮法B.回流法

C.渗漉法D.浸渍法E.连续回流法

10.生物碱的沉淀反应（）（）（）（）（）

A.一般在稀酸水溶液中进行B.可应用于生物碱的分离纯化

C.选用一种沉淀试剂反应呈阳性，即可判断有生物碱

D.有些沉淀试剂可用作纸色谱和薄层色谱的显色剂E.可不必处理酸水提取液

11.用亲脂性有机溶剂提取总生物碱时，一般（）（）（）（）（）

A.先用酸水湿润药材B.先用碱水湿润药材

C.先用石油醚脱脂D.用氯仿、苯等溶剂提取

E.用正丁醇、乙醇等溶剂提取

12.生物碱分子结构与其碱性强弱的关系正确的是：

（）（）（）（）（）

A.氮原子价电子的P电子成分比例越大，碱性越强

B.氮原子附近有吸电子基团则使碱性增强

C.氮原子处于酰胺状态则碱性极弱

D.生物碱的立体结构有利于氮原子接受质子，则其碱性性增强

E.氮原子附近取代基团不利于其共轭酸中的质子形成氢键缔合，则碱性强

二、名词解释

1．生物碱

2．两性生物碱

三、填空题

1．生物碱的碱性由来是，其碱性强弱以表示，大，碱性。

2．生物碱的氮原子周围引入吸电子基团如　　　　、　　　　等，使生物碱碱性　　　　　，如山莨菪碱的碱性　　　　　于莨菪碱。

3．从碱水中分离季铵碱除了用正丁醇萃取外，还可以将碱水调到弱酸性，采用法分离。

4．混合生物碱溶于氯仿，依次用不同pH的酸液由高到低依次萃取，所得生物碱的碱度由到。

5．用亲脂性有机溶剂提取生物碱时，如果以氨水润湿药材，再用有机溶剂氯仿提取，可将生物碱类提取出来。

如果以稀乙酸溶液润湿药材，再用有机溶剂氯仿提取，可将

留在原料中。

四、分析比较题，并简要说明理由

1．比较下列各组化合物碱性的强弱碱性的强→弱程度：

＞＞

ABC

理由：

2．下列生物碱碱性强弱顺序：

＞＞＞

ABC

理由：

3．下列化合物碱性强→弱顺序：

＞＞

ABC

理由：

4．比较下列生物碱的碱性强弱顺序：

＞＞

ABC

理由：

5．比较下列生物碱的碱性强弱顺序：

＞＞

abc

理由：

6．比较下列生物碱的碱性强弱顺序：

＞

ab

理由：

7．比较下列生物碱的碱性强弱顺序：

＞＞＞

理由：

五、设计提取分离流程

1．某植物药含有下列季铵碱、叔胺碱、酚性叔胺碱及水溶性、脂溶性杂质，试设计提取分离三种生物碱的试验流程。

2．某植物药中含有下列A、B、C三种生物碱及水溶性、脂溶性杂质，

（1）写出检识生物碱的试剂组成、现象及注意事项。

（2）试设计提取与分离三种生物碱的实验流程。

ABC

3．某药材的乙醇提取浓缩物中含有小檗碱、四氢巴马汀、小檗胺三种生物碱及水溶性杂质、脂溶性杂质，设计提取分离各类成分试验流程。

小檗碱四氢巴马汀小檗胺

六、问答题

1．从黄连中提取小檗碱的实验流程如下，根据流程回答下列问题。

（1）写出小檗碱的分子结构式。

（2）指出划线部分操作的目的是什么？

①用0.5%H2SO提取

②超声处理30min

③盐酸调pH2

④加6%食盐

2．根据流程回答问题

（1）写出以离子交换树脂法纯化生物碱酸水提取液的原理

（2）酸水渗漉时渗漉液的pH变化情况如何？

（3）划线部分的目的：

3.某豆科植物的种子，经过石油醚充分脱脂后的乙醇提取液浓缩液中主要含有A、B、C、D四种成分以及水溶性杂质，将该提取液点样在pH缓冲纸色谱上，以水饱和的氯仿展开显色后，将每个成分的斑点连成线结果如下图。

前沿

CHCl3

原点

试回答下列问题；

⑴A、B、C、D分别属于哪一类成分？

ABCD

⑵比较A、B的pKa大小顺序

pKa：

＞

参考答案

一、选择题

（一）单项选择题

1．C.2．D3．B4．C5．A6．A7．D

8．B9．E10．D11．B12．C13．B14．C

15．B16．D17．A18．19．20．21．

22．23．24．25．26．27．28．

29．30．

（二）多项选择题

1．CD2．ABC3．ABCD4．BCD5．CD

6．AB7．ABCD8.BC9.CD10.ABD

11.BD12．ACD

二、名词解释

1．生物碱：

是天然产的一类含氮有机化合物，大多数具有氮杂环结构，呈碱性并有较强的生物活性。

2．两性生物碱：

分子中有酚羟基和羧基等酸性基团的生物碱。

三、填空题

1．氮原子中孤对电子，pKa，pKa，强。

2．羟基、双键，减弱，弱于。

3．雷氏铵盐沉淀。

4．强，弱。

5．亲脂性，强碱性生物碱。

四、分析比较题，并简要说明理由

1．碱性的强→弱程度：

A＞C＞B

理由：

A是叔胺碱，氮原子是SP3杂化，C中的氮原子是SP2杂化，A的碱性强于C。

B中氮原子处于酰胺结构中，其孤电子对与羰基的π-电子形成p-π共轭，碱性最弱。

2．答：

碱性的强→弱程度：

C＞B＞A

理由：

C是季铵碱，碱性最强，B中氮原子是SP3杂化，碱性次之，A中的氮原子是SP2杂化，碱性弱于B、C。

3．答：

碱性强→弱顺序：

C＞B＞A

理由：

B分子结构中，氮原子附近的环氧结构形成空间位阻以及诱导效应，使其碱性较C弱。

A中氮原子处于酰胺结构中，其孤电子对与羰基的π-电子形成p-π共轭，碱性最弱。

4．碱性强弱顺序：

B＞A＞C

理由：

B是仲胺碱，氮原子是SP3杂化，A是芳杂胺类生物碱，氮原子是SP2杂化，所以B碱性强于A；C是酰胺碱，由于p-π共轭的作用，氮原子电子云密度平均化，碱性弱于A、B。

5．碱性强弱顺序：

b＞a＞c

理由：

b中生物碱的盐（共轭酸）中的H与生物碱结构中O形成氢键，使得生物碱的盐稳定，故碱性增强，强于a。

而c为酰胺型生物碱，碱性最弱。

6．碱性强弱顺序：

a＞b

理由：

a为醇式小檗碱含有氮杂缩醛类的羟基，N原子质子化成季铵碱，碱性较强；b为sp3杂化。

7．碱性强弱顺序：

d＞c＞a＞b

理由：

因为c是仲胺，氮原子是sp3杂化，a是亚胺，是sp2杂化；SP3＞SP2＞SP；b为酰胺结构；醇式小檗碱含有氮杂缩醛类的羟基，N原子质子化成季铵碱，碱性较强

五、设计提取分离流程

1．

2．答：

（1）检识生物碱的试剂组成、现象：

供试液+碘化铋钾试剂→桔红↓

供试液+碘化汞钾试剂→白色↓

供试液+硅钨酸试剂→白色↓

注意事项：

①生物碱的沉淀反应介质是在酸性条件下进行，因为在中性、碱性下生物碱沉淀试剂本身就析出沉淀。

②以酸水提取生物碱，常混有多肽，蛋白质，鞣质等杂质，也与沉淀试剂产生沉淀，应排除其干扰。

（2）提取与分离三种生物碱的实验流程如下：

3．

六、问答题

1．

（1）小檗碱的结构式。

（2）划线部分操作的目的是：

①用0.5%H2SO提取是因为硫酸小檗碱的水溶性（1∶30）较大，所以用硫酸水提取。

②超声处理30min，在于超声波的作用，使生物碱提取更完全。

③盐酸调pH2，因为盐酸小檗碱的水中溶解度（1∶500）较小，容易析出沉淀。

④加6%食盐，通过盐析，使小檗碱更容易快速析出沉淀。

2．根据流程回答问题

（1）离子交换树脂法纯化生物碱酸水提取液的原理：

交换原理：

R-SO3-H++BH+—→R-SO3-BH++H+

碱化原理：

R-SO3-BH++NH4OH—→R-SO3-NH4++B+H2O

（2）酸水渗漉时渗漉液的pH变化情况：

开始渗漉时pH4~5，继续渗漉有生物碱交换在树脂上，树脂柱流出液pH1~2，当树脂交换饱和时，流出液pH4~5。

（3）划线部分的目的：

①纯化水冲至澄明，抽滤，室温风干：

如果树脂较湿，提取时石油醚不易穿透树脂表面的水化膜，影响提取效果。

②洗脱至碘化铋钾试剂呈阴性。

是说明生物碱提取完全，可以停止回流。

3．试回答下列问题:

⑴A、B、C、D分别属于哪一类成分？

A弱碱B中强碱C酚性生物碱D酸性成分

⑵比较A、B的pKa大小顺序

pKa：

B＞A