第09篇生物碱.docx
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第09篇生物碱
注:
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第九章生物碱
一、选择题
(一)单项选择题(在每小题的五个备选答案中,选出一个正确答案,并将正确答案的序号填在题干的括号内)
1.生物碱不具有的特点是()
A.分子中含N原子B.具有碱性
C.分子中多有苯环D.显著而特殊的生物活性E.N原子多在环内
2.生物碱碱性最强的是()
A.伯胺生物碱B.叔胺生物碱
C.仲胺生物碱D.季铵生物碱E.酰胺生物碱
3.生物碱酸水提取液处理常用的方法是()
A.阴离子交换树脂B.阳离子交换树脂C.硅胶柱色谱吸附
D.大孔树脂吸附E.氧化铝柱色谱吸附
4.碱性不同生物碱混合物的分离可选用()
A.简单萃取法B.酸提取碱沉淀法
C.pH梯度萃取法D.有机溶剂回流法E.分馏法
5.生物碱沉淀反应的条件是()
A.酸性水溶液B.碱性水溶液
C.中性水溶液D.盐水溶液E.醇水溶液
6.下列生物碱碱性最强的是()
A.莨菪碱B.东莨菪碱C.山莨菪碱
D.N-去甲基莨菪碱E.樟柳碱
7.溶解游离亲脂性生物碱的最好溶剂为()
A.水B.甲醇C.正丁醇D.氯仿E.苯
8.游离麻黄碱所具有的性质是()
A.黄色B.挥发性C.与雷氏铵盐沉淀
D.发泡性E.溶血性
9.从苦参总碱中分离苦参碱和氧化苦参碱是利用二者()
A.在水中溶解度不同B.在乙醇中溶解度不同C.在氯仿中溶解度不同
D.在苯中溶解度不同E.在乙醚中溶解度不同
10.可分离季铵碱的生物碱沉淀试剂是()
A.碘化汞钾B.碘化铋钾C.硅钨酸
D.雷氏铵盐E.碘-碘化钾
11.可外消旋化成阿托品的是()
A.樟柳碱B.莨菪碱C.东莨菪碱
D.山莨菪碱E.去甲莨菪碱
12.生物碱的含义哪项是错误的()
A.自然界一类含氮有机物B.多具有杂环结构C.都显示碱性
D.大多与酸成盐E.多具有生物活性
13.若将中药中所含生物碱盐和游离生物碱都提取出来,应选用的溶剂是()
A.水B.乙醇C.氯仿
D.石油醚E.乙醚
14.常用生物碱薄层层析显色剂()
A.硅钨酸B.碘化铋钾C.改良碘化铋钾
D.碘-碘化钾E.雷氏铵盐
15.在生物碱酸水提取液中,加碱调PH由低至高,每调一次用氯仿萃取一次,首先得到()
A.强碱性生物碱B.弱碱性生物碱C.季胺碱
D.酸碱两性生物碱E.生物碱苷
16.在除去脂溶性生物碱的碱水中,提取水溶性生物碱宜用()
A.酸化后乙醇提取B.乙醇直接从碱水提取C.丙酮直接从碱水提取
D.正丁醇直接从碱水提取E.酸化后乙醇提取
17.以pH梯度法分离生物碱,其分离条件确定通过()
A.多层缓冲纸色谱B.甲酰胺为固定相纸色谱C.聚酰胺薄层色谱
D.氧化铝薄层色谱E.硅胶薄层色谱
(二)多项选择题(在每小题的五个备选答案中,选出二至五个正确的答案,并将正确答案的序号分别填在题干的括号内,多选、少选、错选均不得分)
1.属于强极性化合物的是()()()()()
A.油脂B.叶绿素C.季铵生物碱
D.氨基酸E.挥发油
2.可作生物碱沉淀试剂的是()()()()()
A.碘化铋钾B.雷氏铵盐C.硅钨酸
D.醋酸铅E.钼酸钠
3.对生物碱进行分离时,可利用()()()()()
A.碱性差异B.溶解性差异
C.特殊官能团差异D.极性差异E.分子大小差异
4.提取生物碱常用的提取方法有()()()()()
A.醇提取丙酮沉淀法B.酸水提取法
C.亲脂性有机溶剂提取法D.醇类溶剂提取法E.碱提取酸沉淀法
5.亲水性生物碱通常指()()()()()
A.两性生物碱B.游离生物碱
C.季铵生物碱D.具有N→O配位键的生物碱E.仲胺生物碱
6.用溶剂法提取生物碱常采用的方法为()()()()()
A.萃取法B.水蒸气蒸馏法
C.分馏法D.浸渍法E.渗漉法
7.用乙醇提取生物碱可提出()()()()()
A.游离生物碱B.生物碱无机酸盐
C.生物碱有机酸盐D.季铵型生物碱E.两性生物碱
8.溶剂法分离水溶性生物碱时,常用的溶剂有()()()()()
A.丙酮B.正丁醇
C.异戊醇D.乙醇E.乙醇
9.用酸水提取生物碱时,可用()()()()()
A.煎煮法B.回流法
C.渗漉法D.浸渍法E.连续回流法
10.生物碱的沉淀反应()()()()()
A.一般在稀酸水溶液中进行B.可应用于生物碱的分离纯化
C.选用一种沉淀试剂反应呈阳性,即可判断有生物碱
D.有些沉淀试剂可用作纸色谱和薄层色谱的显色剂E.可不必处理酸水提取液
11.用亲脂性有机溶剂提取总生物碱时,一般()()()()()
A.先用酸水湿润药材B.先用碱水湿润药材
C.先用石油醚脱脂D.用氯仿、苯等溶剂提取
E.用正丁醇、乙醇等溶剂提取
12.生物碱分子结构与其碱性强弱的关系正确的是:
()()()()()
A.氮原子价电子的P电子成分比例越大,碱性越强
B.氮原子附近有吸电子基团则使碱性增强
C.氮原子处于酰胺状态则碱性极弱
D.生物碱的立体结构有利于氮原子接受质子,则其碱性性增强
E.氮原子附近取代基团不利于其共轭酸中的质子形成氢键缔合,则碱性强
二、名词解释
1.生物碱
2.两性生物碱
三、填空题
1.生物碱的碱性由来是,其碱性强弱以表示,大,碱性。
2.生物碱的氮原子周围引入吸电子基团如 、 等,使生物碱碱性 ,如山莨菪碱的碱性 于莨菪碱。
3.从碱水中分离季铵碱除了用正丁醇萃取外,还可以将碱水调到弱酸性,采用法分离。
4.混合生物碱溶于氯仿,依次用不同pH的酸液由高到低依次萃取,所得生物碱的碱度由到。
5.用亲脂性有机溶剂提取生物碱时,如果以氨水润湿药材,再用有机溶剂氯仿提取,可将生物碱类提取出来。
如果以稀乙酸溶液润湿药材,再用有机溶剂氯仿提取,可将
留在原料中。
四、分析比较题,并简要说明理由
1.比较下列各组化合物碱性的强弱碱性的强→弱程度:
>>
ABC
理由:
2.下列生物碱碱性强弱顺序:
>>>
ABC
理由:
3.下列化合物碱性强→弱顺序:
>>
ABC
理由:
4.比较下列生物碱的碱性强弱顺序:
>>
ABC
理由:
5.比较下列生物碱的碱性强弱顺序:
>>
abc
理由:
6.比较下列生物碱的碱性强弱顺序:
>
ab
理由:
7.比较下列生物碱的碱性强弱顺序:
>>>
理由:
五、设计提取分离流程
1.某植物药含有下列季铵碱、叔胺碱、酚性叔胺碱及水溶性、脂溶性杂质,试设计提取分离三种生物碱的试验流程。
2.某植物药中含有下列A、B、C三种生物碱及水溶性、脂溶性杂质,
(1)写出检识生物碱的试剂组成、现象及注意事项。
(2)试设计提取与分离三种生物碱的实验流程。
ABC
3.某药材的乙醇提取浓缩物中含有小檗碱、四氢巴马汀、小檗胺三种生物碱及水溶性杂质、脂溶性杂质,设计提取分离各类成分试验流程。
小檗碱四氢巴马汀小檗胺
六、问答题
1.从黄连中提取小檗碱的实验流程如下,根据流程回答下列问题。
(1)写出小檗碱的分子结构式。
(2)指出划线部分操作的目的是什么?
①用0.5%H2SO提取
②超声处理30min
③盐酸调pH2
④加6%食盐
2.根据流程回答问题
(1)写出以离子交换树脂法纯化生物碱酸水提取液的原理
(2)酸水渗漉时渗漉液的pH变化情况如何?
(3)划线部分的目的:
3.某豆科植物的种子,经过石油醚充分脱脂后的乙醇提取液浓缩液中主要含有A、B、C、D四种成分以及水溶性杂质,将该提取液点样在pH缓冲纸色谱上,以水饱和的氯仿展开显色后,将每个成分的斑点连成线结果如下图。
前沿
CHCl3
原点
试回答下列问题;
⑴A、B、C、D分别属于哪一类成分?
ABCD
⑵比较A、B的pKa大小顺序
pKa:
>
参考答案
一、选择题
(一)单项选择题
1.C.2.D3.B4.C5.A6.A7.D
8.B9.E10.D11.B12.C13.B14.C
15.B16.D17.A18.19.20.21.
22.23.24.25.26.27.28.
29.30.
(二)多项选择题
1.CD2.ABC3.ABCD4.BCD5.CD
6.AB7.ABCD8.BC9.CD10.ABD
11.BD12.ACD
二、名词解释
1.生物碱:
是天然产的一类含氮有机化合物,大多数具有氮杂环结构,呈碱性并有较强的生物活性。
2.两性生物碱:
分子中有酚羟基和羧基等酸性基团的生物碱。
三、填空题
1.氮原子中孤对电子,pKa,pKa,强。
2.羟基、双键,减弱,弱于。
3.雷氏铵盐沉淀。
4.强,弱。
5.亲脂性,强碱性生物碱。
四、分析比较题,并简要说明理由
1.碱性的强→弱程度:
A>C>B
理由:
A是叔胺碱,氮原子是SP3杂化,C中的氮原子是SP2杂化,A的碱性强于C。
B中氮原子处于酰胺结构中,其孤电子对与羰基的π-电子形成p-π共轭,碱性最弱。
2.答:
碱性的强→弱程度:
C>B>A
理由:
C是季铵碱,碱性最强,B中氮原子是SP3杂化,碱性次之,A中的氮原子是SP2杂化,碱性弱于B、C。
3.答:
碱性强→弱顺序:
C>B>A
理由:
B分子结构中,氮原子附近的环氧结构形成空间位阻以及诱导效应,使其碱性较C弱。
A中氮原子处于酰胺结构中,其孤电子对与羰基的π-电子形成p-π共轭,碱性最弱。
4.碱性强弱顺序:
B>A>C
理由:
B是仲胺碱,氮原子是SP3杂化,A是芳杂胺类生物碱,氮原子是SP2杂化,所以B碱性强于A;C是酰胺碱,由于p-π共轭的作用,氮原子电子云密度平均化,碱性弱于A、B。
5.碱性强弱顺序:
b>a>c
理由:
b中生物碱的盐(共轭酸)中的H与生物碱结构中O形成氢键,使得生物碱的盐稳定,故碱性增强,强于a。
而c为酰胺型生物碱,碱性最弱。
6.碱性强弱顺序:
a>b
理由:
a为醇式小檗碱含有氮杂缩醛类的羟基,N原子质子化成季铵碱,碱性较强;b为sp3杂化。
7.碱性强弱顺序:
d>c>a>b
理由:
因为c是仲胺,氮原子是sp3杂化,a是亚胺,是sp2杂化;SP3>SP2>SP;b为酰胺结构;醇式小檗碱含有氮杂缩醛类的羟基,N原子质子化成季铵碱,碱性较强
五、设计提取分离流程
1.
2.答:
(1)检识生物碱的试剂组成、现象:
供试液+碘化铋钾试剂→桔红↓
供试液+碘化汞钾试剂→白色↓
供试液+硅钨酸试剂→白色↓
注意事项:
①生物碱的沉淀反应介质是在酸性条件下进行,因为在中性、碱性下生物碱沉淀试剂本身就析出沉淀。
②以酸水提取生物碱,常混有多肽,蛋白质,鞣质等杂质,也与沉淀试剂产生沉淀,应排除其干扰。
(2)提取与分离三种生物碱的实验流程如下:
3.
六、问答题
1.
(1)小檗碱的结构式。
(2)划线部分操作的目的是:
①用0.5%H2SO提取是因为硫酸小檗碱的水溶性(1∶30)较大,所以用硫酸水提取。
②超声处理30min,在于超声波的作用,使生物碱提取更完全。
③盐酸调pH2,因为盐酸小檗碱的水中溶解度(1∶500)较小,容易析出沉淀。
④加6%食盐,通过盐析,使小檗碱更容易快速析出沉淀。
2.根据流程回答问题
(1)离子交换树脂法纯化生物碱酸水提取液的原理:
交换原理:
R-SO3-H++BH+—→R-SO3-BH++H+
碱化原理:
R-SO3-BH++NH4OH—→R-SO3-NH4++B+H2O
(2)酸水渗漉时渗漉液的pH变化情况:
开始渗漉时pH4~5,继续渗漉有生物碱交换在树脂上,树脂柱流出液pH1~2,当树脂交换饱和时,流出液pH4~5。
(3)划线部分的目的:
①纯化水冲至澄明,抽滤,室温风干:
如果树脂较湿,提取时石油醚不易穿透树脂表面的水化膜,影响提取效果。
②洗脱至碘化铋钾试剂呈阴性。
是说明生物碱提取完全,可以停止回流。
3.试回答下列问题:
⑴A、B、C、D分别属于哪一类成分?
A弱碱B中强碱C酚性生物碱D酸性成分
⑵比较A、B的pKa大小顺序
pKa:
B>A