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高考化学考点解读命题热点突破专题原电池电解池

专题09原电池、电解池

【考向解读】

电化学是氧化还原反应知识的应用和延伸,是历年高考的热点内容。

考查的主要知识点:

原电池和电解池的工作原理、电极反应式的书写和判断、电解产物的判断、金属的腐蚀和防护。

对本部分知识的考查仍以选择题为主,在非选择题中电化学知识可能与工业生产、环境保护、新科技、新能源知识相结合进行命题。

复习时,应注意:

1.对基础知识扎实掌握,如电极反应式的书写、燃料电池的分析等。

2.电化学问题的探究设计、实物图分析及新型电池的分析是近年来高考中的热点,通过在练习中总结和反思,提高在新情境下运用电化学原理分析解决实际问题的能力。

【命题热点突破一】原电池的工作原理及其应用

1.原电池正负极的判断

2.原电池电极反应式的书写

如果题目给定的是图示装置,先要分析正、负极,再根据反应规律去写电极反应式;如果题目给定的是总反应式,可先分析此反应中的氧化反应或还原反应(即分析有关元素的化合价变化情况),再选择一个简单变化情况去写电极反应式,另一极的电极反应式可直接写或将各反应式看作是数学中的代数式,用总反应式减去已写出的电极反应式,即得结果。

【特别提醒】

(1)对于可充电电池的反应,需要看清楚“充电、放电”的方向,放电过程应用原电池原理,充电过程应用电解池原理。

(2)对于电解质溶液中有离子参与的反应,要特别注意将参与反应的离子写入电极反应式中。

例1、【2016年高考上海卷】图1是铜锌原电池示意图。

图2中,x

轴表示实验时流入正极的电子的物质的量,y轴表示()

A.铜棒的质量B.c(Zn2+)

C.c(H+)D.c(SO42-)

【答案】C

【点评】书写原电池电极反应式要特别注意介质与电极生成物的反应:

(1)负极生成的金属离子与电解质溶液中的某些阴离子如OH-、Cl-或SO

反应生成难溶物;

(2)在碱性条件下负极生成的CO2或H+等与OH-反应生成CO

或H2O;在酸性条件下正极生成的OH-与H+反应生成H2O。

【变式探究】设计新型燃料电池是本世纪最富有挑战性的课题之一。

(1)有人制造了一种燃料电池,一个电极通入O2(含有少量CO2),另一个电极通入CH4,电池的电解质是熔融的K2CO3。

该电池的负极反应式为____________________________,电池工作时,电解质里的CO

(向________极移动(填“正”或“负”)。

(2)某科研小组依据甲醇燃烧的反应原理,设计如图10-3所示的原电池装置。

该电池的负极反应式为________________________________________________,用该电池电解CuCl2溶液,当产生33.6LCl2(标准状况下)时,消耗甲醇的质量为________g。

【解析】

(1)CH4在负极放电,生成CO2和H2O,电极反应式为CH4+4CO

-8e-===5CO2+2H2O;熔融电解质中的阴离子向负极移动。

(2)该燃料电池的总反应方程式为:

2CH3OH+3O2+4OH-===2CO

+6H2O……①,在碱性条件下正极的电极反应式为:

O2+2H2O+4e-===4OH-……②,①-②×3得负极电极反应式为CH3OH+8OH--6e-===CO

+6H2O。

据电子守恒则有CH3OH~6e-~3Cl2,所以n(CH3OH)=

n(Cl2)=0.5mo

l,m(CH3OH)=0.5mol×32g·mol-1=16g。

【答案】

(1)CH4+4CO

-8e-===5CO2+2H2O 负

(2)CH3OH+8OH--6e-===CO

+6H2O 16

【命题热点突破二】电解原理及其应用

1.电解池中阴、阳极的确定及电极反应式的书写

分析问题的一般程序为:

找电源(或现象)阴、阳极电极反应式总反应式。

连接电源正极的一极为阳极,阳极发生氧化反应;连接电源负极的一极为阴极,阴极发生还原反应。

【特别注意】书写电解池电极反应式时,要以实际放电的离子表示,但书写总电解反应方程式时,要找出实际放电离子的来源,如果为弱电解质(如水)要写出分子式。

2.电解时电极产物的判断

(1)阳极产物的判断

①如果是活泼电极(金属活动性顺序表Ag以前包括Ag),则电极材料失电子,电极被溶解,溶液中的阴离子不能失电子;

②如果是惰性电极(Pt、Au、石墨),则要再看溶液中阴离子的失电子能力,此时根据阴离子放电顺序进行判断,常见阴离子放电顺序:

S2->I->Br->Cl->OH->含氧酸根。

(2)阴极产物的判断

直接根据阳离子放电顺序进行判断,阳离子放电顺序与金属活动性顺序相反,其中Ag+>Fe3+>Cu2+>H+。

3.电化学计算的基本方法

(1)根据电子守恒法计算:

用于串联电路、阴阳两极产物、正负两极产物、相同电量等类型的计算,其依据是电路中通过的电子数相等。

(2)根据总反应式计算:

先写出电极反应式,再写出总反应式,最后根据总反应式列出比例式计算。

(3)根据关系式计算:

借助得失电子守恒关系建立已知量与未知量之间的桥梁,建立计算所需的关

系式。

【特别注意】混合溶液的电解要分清阶段,理清两极电解过程中的电子守恒。

如电解CuSO4溶液开始发生反应2CuSO4+2H2O

2Cu+2H2SO4+O2↑,后来发生反应2H2O

2H2↑+O2↑。

例2、【2016年高考海南卷】某电池以K2FeO4和Zn为电极材料,KOH溶液为电解溶质溶液。

下列说法正确的是()

A.Zn为电池的负极

B.正极反应式为2FeO42−+10H++6e−=Fe2O3+5H2O

C.该电池放电过程中电解质溶液浓度不变

D.电池工作时

向负极迁移

【答案】AD

【点评】解答此类题目一般先要通过外接电源的正负极、电子的流动方向、电极反应类型或反应现象确定电解池的阴阳极,再进而分析电极反应式的书写、电解过程中的电子得失相等关系等。

【变式探究】锌–空气燃料电池可用作电动车动力电源,电池的电解质溶液为KOH溶液,反应为2Zn+O2+4OH–+2H2O===2Zn(OH)

下列说法正确的是()

A.充电时,电解质溶液中K+向阳极移动

B.充电时,电解质溶液中

逐渐减小

C.放电时,负极反应为:

Zn+4OH–-2e–===Zn(OH)

D.放电时,电路中通过2mol电子,消耗氧气22.4L(标准状况)

【答案】C

【解析】充电时阳离子向阴极移动,A错误;放电时总反应为:

2Zn+O2+4KOH+2H2O===2K2Zn(OH)4,,则充电时生成氢氧化钾,溶液中的

增大,B错误;放电时,锌在负极失去电子,C正确;标准状况下22.4L氧气的物质的量为1mol,对应转移4mol电子,D错误。

【命题热点突破三】电解规律及其应用

1.溶液中的电解规律

(1)无氧酸溶液电解就是它本身的电解。

例如:

(2)含氧酸的溶液电解时,实际上是水的电解。

例如:

(3)可溶性碱的溶液电解,实际上是水的电解。

例如:

(4)活泼金属的含氧酸盐溶液的电解,也是水的电解。

例如:

(5)活泼金属的无氧酸盐溶液电解时,阴极有单质析出,一般是H2,同时伴随着阴极区呈碱性;阳极则往往析出非金属单质。

例如电解饱和食盐水:

(6)不活泼的金属无氧酸盐水溶液电解时,其结果是该盐的电解。

例如电解氯化铜溶液:

(7)比氢不活泼的金属或中等活泼性的金属含氧酸盐溶液电解时,则阴极析出金属,阳极得到氧气,阳极区酸性增强。

例如:

以上的规律都是以惰性电极为例的,如改用金属(除Au、Pt等外)作电极时,则是阳极金属溶解。

2.电解质溶液电解时(均为惰性电极),pH变化情况,电解液复原所需加入物质及电解类型

(1)分解水型:

含氧酸、强碱、活泼金属的含氧酸盐(如NaOH、H2SO4、K2SO4等)的电解。

阴极:

4H++4e-=2H2↑

阳极:

4OH--4e-=O2↑+2H2O

总反应:

2H2O

2H2↑+O2↑

阴极产物:

H2;阳极产物:

O2。

电解质溶液复原加入物质:

H2O。

pH变化情况:

原来酸性的溶液pH变小,原来碱性的溶液pH变大,强酸(含氧酸)强碱的正盐溶液pH不变。

(3)放氢生碱型:

活泼金属的无氧酸盐(氟化物除外)溶液的电解,如NaCl、MgBr2等。

阴极:

2H++2e-=H2↑

阳极:

2Cl--2e-=Cl2↑

总反应:

2NaCl+2H2O

2NaOH+H2↑+Cl2↑

阴极产物:

碱和H2;

阳极产物:

卤素等非金属单质。

电解饱和食盐水的产物分别为NaOH和H2以及Cl2。

电解液复原通入物质为卤化氢。

电解饱和食盐水,要使电解质溶液复原需通入HCl。

pH变化情况:

电解液pH显著变大。

(4)放氧生酸型:

不活泼金属的含氧酸盐溶液的电解,如CuSO4、AgNO3等。

阴极:

2Cu2++4e-=Cu

阳极:

4OH--4e-=O2↑+2H2O

总反应:

2CuSO4+2H2O

2Cu+O2↑+2H2SO4

阴极产物

析出不活泼金属单质;

阳极产物是该盐对应的含氧酸和氧气,本例中分别是Cu以及H2SO4、O2。

电解液复原加入物质为不活泼金属的氧化物(金属价态与原盐中相同)。

如电解CuSO4溶液,复原需加入CuO。

pH变化情况:

溶液pH显著变小。

例3、【2016年高考北京卷】用石墨电极完成下列电解实

验。

实验一

实验二

装置

现象

a、d处试纸变蓝;b处变红,局部褪色;c处无明显变化

两个石墨电极附近有气泡产生;n处有气泡产生;……

下列对实验现象的解释或推测不合理的是()

A.a、d处:

2H2O+2e-=H2↑+2OH-

B.b处:

2Cl--2e-=Cl2↑

C.c处发生了反应:

Fe-2e-=Fe2+

D.根据实验一的原理,实验二中m处能析出铜

【答案】B

【变式探究】按如图10-7所示装置进行实验,并回答下列问题。

图10-7

(1)判断装置的名称:

A池为__________,B池为__________。

(2)锌极为____极,电极反应式为______,铜极为____极,电极反应式为______,石墨棒C1为_____极,电极反应式为___________,石墨棒C2附近发生的实验现象为_________________________。

(3)当C2极析出224mL气体(标准状态时,锌的质量变化(增加或减少)________g,CuSO4溶液的质量变化了(增加或减少了)________g。

【答案】

(1)原电池 电解池

(2)负 Zn-2e-=Zn2+

正 Cu2++2e-=Cu

阳 2Cl--2e-=Cl2↑

有无色气体产生,附近溶液出现红色

(3)0.65 0.01

【命题热点突破四】考查金属的腐蚀与防护

1.两比较

(1)析氢腐蚀和吸氧腐蚀的比较

类型

析氢腐蚀

吸氧腐蚀

条件

水膜呈酸性

水膜呈弱酸性或中性

正极反应

2

H++2e-===H2↑

O2+2H2O+4e-===4OH-

负极反应

Fe-2e-===Fe2+

其他反应

Fe2++2OH-===Fe(OH)2↓

4Fe(OH)2+O2+2H2O===4Fe(OH)3

Fe(OH)3失去部分水转化为铁锈

(2)腐蚀快慢的比较

①一般来说可用下列原则判断:

电解池原理引起的腐蚀>原电池原理引起的腐蚀>化学腐蚀>有防护措施的腐蚀。

②对同一金属来说,腐蚀的快慢:

强电解质溶液中>弱电解质溶液中>非电解质溶液中。

③活泼性不同的两种金属,活泼性差别越大,腐蚀越快。

④对同一种电解质溶液来说,电解质溶液浓度越大,金属腐蚀的速率越快。

2.两种保护方法

(1)加防护层,如在金属表面加上油漆、搪瓷、沥青、塑料、橡胶等耐腐蚀的非金属材料;采用电镀或表面钝化等方法在金属表面镀上一层不易被腐蚀的金属。

(2)电化学防护

①牺牲阳极保护法——原电池原理:

正极为被保护的金属;负极为比被保护的金属活泼的金属;

②外加电流阴极保护法——电解原理:

阴极为被保护的金属,阳极为惰性电极。

例4、下列与金属腐蚀有关的说法正确的是(  )

A.图a中,插入海水中的铁棒,越靠近底端腐蚀越严重

B.图b中,开关由M改置于N时,CuZn合金的腐蚀速率减小

C.图c中,接通开关时Zn腐蚀速率增大,Zn上放出气体的速率也增大

D.图d中,ZnMnO2干电池自放电腐蚀主要是由MnO2的氧化作用引起的

【答案】B

【拓展】构成原电池,当作负极时会加快金属的腐蚀。

一般来说,金属腐蚀快慢的顺序是:

电解原理引起的腐蚀(作阳极)>原电池原理引起的腐蚀(作负极)>一般的化学腐蚀;当金属受保护时,保护效果排序是:

电解原理保护(作阴极)>原电池原理保护(作正极)>一般的保护措施。

【变式探究】利用下图装置进行实验,开始时,a、b两处液面相平,密封好,放置一段时间。

下列说法不正确的是(  )

A.a管发生吸氧腐蚀,b管发生析氢腐蚀

B.一段时间后,a管液面高于b管液面

C.a处溶液的pH增大,b处溶液的pH减小

D.a、b两处具有相同的电极反应式:

Fe-2e-===Fe2+

解析:

根据装置图判断,左边铁丝发生吸氧腐蚀,右边铁丝发生析氢腐蚀,其电极反应为

左边 负极:

Fe-2e-===Fe2+

正极:

O2+4e-+2H2O===4OH-

右边 负极:

Fe-2e-===Fe2+

正极:

2H++2e-===H2↑

a处、b处的pH增大,C错误。

答案:

C

【高考真题解读】

1.【2016年高考北京卷】用石墨电极完成下列电解实验。

实验一

实验二

装置

现象

a、d处试纸变蓝;b处变红,局部褪色;c处无明显变化

两个石墨电极附近有气泡产生;n处有气泡产生;……

下列对实验现象的解释或推测不合理的是()

A.a、d处:

2H2O+2e-=H2↑+2OH-

B.b处:

2Cl--2e-=Cl2↑

C.c处发生了反应:

Fe-2e-=Fe2+

D.根据实验一的原理,实验二中m处能析出铜

【答案】B

2.【2016年高考海南卷】某电池以K2FeO4和Zn为电极材料,KOH溶液为电解溶质溶液。

下列说法正确的是()

A.Zn为电池的负极

B.正极反应式为2FeO42−+10H++6e−=Fe2O3+5H2O

C.该电池放电过程中电解质溶液浓度不变

D.电池工作时

向负极迁移

【答案】AD

3.【2016年高考上海卷】图1是铜锌原电池示意图。

图2中,x轴表示实验时流入正极的电子的物质的量,y轴表示()

A.铜棒的质量B.c(Zn2+)

C.c(H+)D.c(SO42-)

【答案】C

【解析】该装置构成原电池,Zn是负极,Cu是正极。

在正极Cu上溶液中的H+获得电子变为氢气,Cu棒的质量不变,A错误;由于Zn是负极,不断发生反应Zn-2e-=Zn2+,所以溶液中c(Zn2+)增大,B错误;由于反应不断消耗H+,所以溶液的c(H+)逐渐降低,C正确;SO42-不参加反应,其浓度不变,D错误。

4.【2016年高考四川卷】某电动汽车配载一种可充放电的锂离子电池。

放电时电池的总反应为:

Li1-xCoO2+LixC6=LiCoO2+C6(x<1)。

下列关于该电池的说法不正确的是()

A.放电时,Li+在电解质中由负极向正极迁移

B.放电时,负极的电极反应式为LixC6-xe-=xLi++C6

C.充电时,若转移1mole-,石墨C6电极将增重7xg

D.充电时,阳极的电极反应式为LiCoO2-xe-=Li1-xCoO2+Li+

【答案】C

【解析】放电时,阳离子向正极移动,A正确;放电时,负极失去电子,B正确;充电时,若转移1mol电子,则石墨电极上溶解1/xmolC6,电极质量减少,C错误;充电时阳极失去电子,为原电池的正极的逆反应,D正确。

5.【2016年高考新课标Ⅰ卷】三室式电渗析法处理含Na2SO4废水的原理如图所示,采用惰性电极,ab、cd均为离子交换膜,在直流电场的作用下,两膜中间的Na+和SO42-可通过离子交换膜,而两端隔室中离子被阻挡不能进入中间隔室。

下列叙述正确的是()

A.通电后中间隔室的SO42-离子向正极迁移,正极区溶液pH增大

B.该法在处理含Na2SO4废水时可以得到NaOH和H2SO4产品

C.负极反应为2H2O–4e–=O2+4H+,负极区溶液pH降低

D.当电路中通过1mol电子的电量时,会有

0.5mol的O2生成

【答案】B

6.【2016年高考新课标Ⅱ卷】Mg-AgCl电池是一种以海水为电解质溶液的水激活电池。

下列叙述错误的是()

A.负极反应式为Mg-2e-=Mg2+

B.正极反应式为Ag++e-=Ag

C.电池放电时Cl-由正极向负极迁移

D.负极会发生副反应Mg+2H2O=Mg(OH)2+H2↑

【答案】B

【解析】根据题意,电池总反应式为:

Mg+2AgCl=MgCl2+2Ag,正极反应为:

2AgCl+2e-=2Cl-+2Ag,负极反应为:

Mg-2e=Mg2+,A正确,B错误;对原电池来说,阴离子由正极移向负极,C正确;由于

镁是活泼金属,则负极会发生副反应Mg+2H2O=Mg(OH)2+H2↑,D正确。

7.【2016年高考新课标Ⅲ卷】锌–空气燃料电池可用作电动车动力电源,电池的电解质溶液为KOH溶液,反应为2Zn+O2+4OH–+2H2O===2Zn(OH)

下列说法正确的是()

A.充电时,电解质溶液中K+向阳极移动

B.充电时,电解质溶液中

逐渐减小

C.放电时,负极反

应为:

Zn+4OH–-2e–===Zn(OH)

D.放电时,电路中通过2mol电子,消耗氧气22.4L(标准状况)

【答案】C

8.【2016年高考浙江卷】金属(M)–空气电池(如图)具有原料易得、能量密度高等优点,有望成为新能源汽车和移动设备的电源。

该类电池放电的总反应方程式为:

4M+nO2+2nH2O=4M(OH)n。

已知:

电池的“理论比能量”指单位质量的电极材料理论上能释放出的最大电能。

下列说法不正确的是()

A.采用多孔电极的目的是提高电极与电解质溶液的接触面积,并有利于氧气扩散至电极表面

B.比较Mg、Al、Zn三种金属–空气电池,Al–空气电池的理论比能量最高

C.M–空气电池放电过程的正极反应式:

4Mn++nO2+2nH2O+4ne–=4M(OH)n

D.在M–空气电池中,为防止负极区沉积Mg(OH)2,宜采用中性电解质及阳离子交换膜

【答案】C

【解析】多孔电极可以增加氧气与电极的接触,使氧气充分反应,A正确;24克镁失去2摩尔电子,27克铝失去3摩尔电子,65克锌失去2摩尔电子,所以铝-空气电池的理论比能量最高,B正确;根据题给放电的总反应4M+nO2+2nH2O=4M(OH)n,氧气在正极得电子,由于有阴离子交换膜,正极反应式为O2+2H2O+4e–=4OH−,C错误;负极是金属失去电子生成金属阳离子,因为镁离子或铝离子或锌离子都可以

和氢氧根离子反应生成氢氧化物沉淀,说明应采用中性电解质或阳离子交换膜,防止正极产生的氢氧根到

负极区反应,D正确。

9.【2016年高考浙江卷】(15分)催化还原CO2是解决温室效应及能源问题的重要手段之一。

研究表明,在Cu/ZnO催化剂存在下,CO2和H2可发生两个平衡反应,分别生成CH3OH和CO。

反应的热化学方程式如下:

CO2(g)+3H2(g)

CH3OH(g)+H2O(g)ΔH1=-53.7kJ·mol-1I

CO2(g)+H2(g)

CO(g)+H2O(g)ΔH2II

某实验室控制CO2和H2初始投料比为1:

2.2,经过相同反应时间测得如下实验数据:

【备注】Cat.1:

Cu/ZnO纳米棒;Cat.2:

Cu/ZnO纳米片;甲醇选择性:

转化的CO2中生成甲醛的百分比

已知:

①CO和H2的标准燃烧热分别为-283.0kJ·mol-1和-285.8kJ·mol-1

②H2O(l)

H2O(g)ΔH3=44.0kJ·mol-1

请回答(不考虑温度对ΔH的影响):

(5)研究证实,CO2也可在酸性水溶液中通过电解生成甲醇,则生成甲醇的反应发生在极,该电极反应式是。

【答案】

(5)阴CO2+6H++6e-==CH3OH+H2O

10.【2016年高考天津卷】(14分)氢能是发展中的新能源,它的利用包括氢的制备、储存和应用三个环节。

回答下列问题:

(1)与汽油相比,氢气作为燃料的优点是_________(至少答出两点)。

但是氢气直接燃烧的能量转换率远低于燃料电池,写出碱性氢氧燃料电池的负极反应式:

____________。

(5)化工生产的副产氢也是氢气的来源。

电解法制取有广泛用途的Na2FeO4,同时获得氢气:

Fe+2H2O+2OH−

FeO42−+3H2↑,工作原理如图1所示。

装置通电后,铁电极附近生成紫红色的FeO42−,镍电极有气泡产生。

若氢氧化钠溶液浓度过高,铁电极区会产生红褐色物质。

已知:

Na2FeO4只在强碱性条件下稳定,易被H2还原。

①电解一段时间后,c(OH−)降低的区域在_______(填“阴极室”或“阳极室”)。

②电解过程中,须将阴极产生的气体及时排出,其原因是_______。

③c(Na2FeO4)随初始c(NaOH)的变化如图2,任选M、N两点中的一点,分析c(Na2FeO4)低于最高值的原因:

_____________。

【答案】

(1)污染小;可再生;来源广;资源丰富;燃烧热值高;H2+2OH--2e-=2H2O

(5)①阳极室

②防止Na2FeO4与H2反应使产率降低

③M点:

c(OH-)低,Na2FeO4稳定性差,且反应慢(或N点:

c(OH-)过高,铁电极上有氢氧化铁生成,使Na2FeO4产率降低)。

1.(2015·天津理综,4,6分)锌铜原电池装置如图所示,其中阳离子交换膜只允

许阳离子和水分子通过,下列有关叙述正确的是(  )

A.铜电极上发生氧化反应

B.电池工作一段时间后,甲池的c(SO

)减小

C.电池工作一段时间后,乙池溶液的总质量增加

D.阴阳离子分别通过交换膜向负极和正极移动,保持溶液中电荷平衡

【解析】 A项,由锌的活泼性大于铜,可知铜电极为正极,在正极上Cu2+得电子发生还原反应生成Cu,错误;B项,由于阳离子交换膜只允许阳离子和水分子通过,故甲池的c(SO

)不变,错误;C项,在乙池中Cu2++2e-===Cu,同时甲池中的Zn2+通过阳离子交换膜进入乙池中,则有Cu2+→Zn2+,由于M(Zn2+)>M(Cu2+),故乙池溶液的总质量增加,正确;D项,阳离子交换膜只允许阳离子和水分子通过,电解过程中Zn2+通过交换膜移向正极保持溶液中电荷平衡,阴离子是不能通过交换膜的,错误。

【答案】 C

2.(2015·北京理综,12,6分)在通风厨中进行下列实验:

步骤

现象

Fe表面产生大量无色气泡,液面上方变为红棕色

Fe表面产生少量红棕色气泡后,迅速停止

Fe、Cu接触后,其表面均产生红棕色气泡

下列说法不正确的是(  )

A.Ⅰ中气体由无色变为红棕色的化学方程式:

2NO+O2===2NO2

B.Ⅱ中的现象说明Fe表面形成致密的氧化膜,阻止Fe进一步反应

C.对比Ⅰ、Ⅱ中的现象,说明稀HNO3的氧化性强于浓HNO3

D.针对Ⅲ中的现象,在Fe、Cu之间连接电流计,可判断Fe是否被氧

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