c（CH3COO-）＞c（K+）＞c（OH-）＞c（H+）
8.实现“低碳经济”的一项重要课题就是研究如何将CO2转化为可利用的资源。
因此，研究CO2的综合利用对“低碳社会”的构述构建具有重要意义。
（1）一定条件下CO2可以和铁反应：
Fe（s）+CO2（g）
FeO（s）+CO（g），该反成的平衡常数（K）与温度（T）的关系如图13甲所示：
①该反应的△H______0（填“＜”、“=”或“＞”）。
②下列措施，能使平衡时
增大的是______（填序号）。
A．充入一定量的COB．升高温度C．使用催化剂
③一定温度下，向某密闭容器中加入足量铁粉并充入一定量的CO2，反应过程中CO2和CO的物质的量浓度与时间的关系如图乙所示。
该反应的平衡常数K=_____________。
（2）目前工业上有一种方法是用CO2来生产燃料甲醇。
一定条件下发生反应：
CO2（g）+3H2（g）
CH3OH（g）+H2O（g），图丙表示该反应过程中能量的变化。
①下列关于该反应的说法，正确的是______（填序号）。
A．△H＜0，△S＜0B．△H＞0，△S＜0C．△H＞0，△S＞0D．△H＜0，△S＞0
②已知：
CO2（g）+3H2（g）
CH3OH（l）+H2O（l）△H=-143.0kJ•mol-1；
H2（g）+
O2（g）=H2O（l）△H=-285.8kJ•mol-1。
写出表示CH3OH燃烧热的热化学方程式：
________________________________。
③一种以甲醇为原料的燃料电池，使用合适的合金为电极，以氢氧化钠溶液、甲醇、氧气为原料，该电池负极的电极反应式为_______________________________。
（3）以CO2为原料还可以合成多种氮肥。
①工业上由CO2和NH3在一定条件下合成尿素的化学方程式为CO2（g）+2NH3（g）
CO（NH2）2（l）+H2O（g）。
起始以
=5投料进行反应，达到化学平衡时CO2的转化率为60%，则NH3的平衡转化率为______________。
②将足量CO2通入饱和氨水中可制得碳铵（NH4HCO3）。
已知室温下Kb（NH3·H2O）=1.8×10-5，Kal（H2CO3）=4.3×10-7，则0.lmol/LNH4HCO3溶液呈_________（填“酸性”“中性”或“碱性”）。
9.KMnO4在生产和生活中有着广泛的用途，某化学小组在实验室制备KMnO4并探究其性质。
请回答下列问题：
（一）KMnO4的制备。
步骤Ⅰ．先利用如图14甲所示装置由MnO2制备K2MnO4。
（1）装置A应选用图乙中的______________（填“a”、“b”或“c”）。
（2）装置B中所盛试剂的名称为_________________。
（3）装置C处制备K2MnO4的化学方程式为________________________。
步骤Ⅱ．由K2MnO4制备KMnO4。
已知：
K2MnO4易溶于水，水溶液呈墨绿色。
主要过程如下：
①充分反应后，将装置C处所得固体加水溶解，过滤；
②向①的滤液中通入足量CO2，过滤出生成的MnO2；
③将②的滤液经过一系列实验操作从而获得KMnO4晶体。
（4）过程③干燥KMnO4时，温度不宜过高的原因是_______________。
（5）过程②向①的滤液中通入足量CO2，可观察到的现象为______________________；该步反应中氧化剂与还原剂的物质的量之比为____________。
（二）KMnO4的性质。
（6）KMnO4具有强氧化性，某化学学习小组利用2KMnO4+5H2C2O4+3H2SO4=K2SO4+2MnSO4+10CO2+8H2O的反应原理，用配制好的0.10mol/LKMnO4溶液来测定H2C2O4溶液的浓度，酸性KMnO4溶液应放在_______滴定管中（填“酸式”或“碱式”），滴定时所得的实验数据如下表，试计算所测H2C2O4溶液的浓度为_______mol·L-1。
实验次数编号
待测液体积（mL）
滴入的标准液体积（mL）
1
25.00
28.95
2
25.00
25.05
3
25.00
24.95
10.镁、硼及其化合物在工农业生产中应用广泛。
已知：
硼、铝同主族；硼砂常指四硼酸钠的十水合物，化学式为Na2B4O7·10H2O。
利用硼镁矿（主要成分为Mg2B2O5·H2O）制取金属镁及粗硼的工艺流程图如图l5所示：
（1）Mg2B2O5·H2O中B的化合价为______价。
（2）操作②的主要步骤是_______________和过滤，从而获得MgCl2•6H2O。
（3）MgCl2•6H2O在HCl氛围中加热才能制得无水氯化镁。
其原因是____________________；若用情性电极电解MgCl2溶液，其阴极反应式为_____________________________。
（4）硼砂溶于90℃热水后，常用稀硫酸调pH至2~3制取H3BO3晶体，该反应的离子方程式为______；X为硼酸晶体加热完全脱水后的产物，其与Mg反应制取粗硼的化学方裎式为_____________。
（5）镁-H2O2酸性燃料电池的反应机理为Mg+H2O2+2H+=Mg2++2H2O。
常温下，若起始电解质溶液pH=1，则当pH=2时，溶液中Mg2+的浓度为___________。
（6）制得的粗硼在一定条件下可反位生成BI3，BI3加热分解即可得到纯净的单质硼。
现将mg粗硼制成的BI3充全分解，生成的I2用cmol•L-1Na2S2O3溶液滴定至终点，三次消耗Na2S2O3溶液的体积平均值为VmL。
则该粗硼样品的纯度为___________。
（提示：
I2+2S2O32-=2I-+S4O62-）
11.【化学——选修3:
物质结构与性质】
铜镍合金曾主要用于造币，亦可用于制作仿银饰品。
回答下列问题：
（1）铜元素基态原子的电子排布式为_________，3d能级上的未成对电子数为_________。
（2）氢氧化铜与氨水作用形成（OH）2深蓝色溶液。
①（OH）2中阳离子的立体构型是_________。
②在2+中Cu2+与NH3之间形成的化学键称为_______________，提供孤电子对的成键原子是_______________。
③氨可以形成的晶体属于_______晶体（填晶体类型），其结构中的氮原子只能形成_______个氮氢键，其原因是______________________________________。
（3）N原子的第一电离能IN=l402.3kJ/mol，0原子的第一电离能I0=1313.9kJ/mol。
IN>I0的原因是_____________________________。
（4）单质铜及镍都是由__________键形成的晶体。
（5）铜镍合金的立方晶胞结构如图19所示。
①晶胞中镍原子与铜原子的数量比为_______。
②若合金的密度为dg/cm3，晶体中任意―个Ni原子到最近Cu原子的距离为_______cm（设NA为阿伏加德罗常数的值）。
12.【化学——选修5：
有机化学基础】
醇酸树脂合成技术成熟、原料易得、涂膜的综合性能良好，是涂料用合成树脂中用量最大、用途最广的品种之一，新型环保醇酸树脂的合成路线如图20所示：
已知：
通常情况下，多个羟基连在同一个碳原子上的分子结构是不稳定的，容易自动失水，生成碳氧双键的结构：
。
回答下列问題：
（1）A的化学名称是__________，C中官能团的名称是____________。
（2）⑤的反应类型是________________，B的分子式为________________。
（3）下列说法正确的是___________（填序号）。
a．化合物A的核磁共振氢谱有4组峰
b．检验B中所含官能团时，加试剂的顺序依次是过量氢氧化钠溶液、硝酸银溶液
c．1molE与足量的金属钠反应产生33.6LH2（标准状况下）
（4）C与新制氢氧化铜悬浊液反应的化学方程式为_________________________。
（5）在Cu作催化剂的条件下，F（C8H10O2）与O2反应生成C，则F的同分异构体中，符合下列条件的芳香族化合物有_______种（不考虑立体异构）。
a．遇FeCl3溶液发生显色反应；b．能发生消去反应
（6）已知：
RCH2CH=CH2
，以2-溴丙烷为原料（其他试剂任选），设计制备E的合成路线：
____________________________________________________。
【参考答案】
1.
【答案】A
【解析】A项，硅胶多孔，吸收水分能力强，作干燥剂没有发生化学变化，A正确；B项，煤的气化是煤与水蒸汽反应生成H2、CO等气体的过程；煤的液化是将煤与H2在催化剂作用下转化为液体燃料或利用煤产生的H2和CO通过化学合成产生液体燃料的过程，两种过程都生成了新物质，是化学变化，B错误；C项，二氧化硫和有色物质化合使之生成无色物质，故二氧化硫作纸浆的漂白剂发生了化学变化，C错误；D项，裂化和裂解都是由一种大分子的烃在高温无氧下变成小分子烃的复杂分解反应的过程，两种过程都生成了新物质，是化学变化，D错误。
2.
【答案】B
【解析】A项，主链选取错误，名称应为：
2-甲基丁烷；B项，丙烯结构简式为：
CH2=CH-CH3，CH2=CH-共5个原子是共面的，而且-CH3这四个原子只会有两个原子在一个面上，结合CH2=CH-这5个共面的原子，最多有可能共面的是7个原子，最少是6个原子，故B正确；C项，淀粉水解产物为葡萄糖，蔗糖水解产物葡萄糖和果糖，故C错误；D项，向鸡蛋清中加入Pb（CH3COO）2蛋白质变性而产生沉淀，加入（NH4）2SO4溶液因盐析产生沉淀，两者的原理不同，D错误。
点睛：
本题考查有机物的结构和性质，B项，原子共面问题涉及甲烷型和乙烯型，注意单键可一绕轴旋转；D项，注意区分蛋白质变性和盐析：
重金属盐使蛋白质失去生理活性属于变性，其它盐可降低蛋白质的溶解度而发生盐析。
3.
【答案】D
【解析】A项，氢氧化钠和氯化铁发生反应生成氢氧化铁沉淀，应向沸水中滴加氯化铁溶液来制备氢氧化铁胶体，故A错误；B项，Fe和Al都能与稀盐酸反应，无法用稀盐酸除去Fe粉中混有的Al，B错误；C项，100mL1.0mol/L的CuSO4溶液中溶质CuSO4为0.1mol，若称取胆矾固体（CuSO4∙5H2O）应为25.0g，不能在容量瓶中溶解，C错误；D项，水中氢氧根离子和乙醇中的羟基氢活泼性不同，与钠反应剧烈程度不同，可以利用与钠反应比较水和乙醇中羟基氢的活泼性，D正确。
点睛：
本题考查实验基本操作，掌握相关基础知识是解题关键，C项，配制CuSO4溶液可以称取CuSO4或胆矾，但要注意质量不同。
4.
【答案】C
【解析】A项，0.1mol乙醇完全燃烧得到0.3NA个水分子，而标准状况下乙醇不是气体，2.24L乙醇物质的量不是0.1mol，所以A错误；B项，1L0.lmol/L的CuCl2溶液中存在Cu2+水解，所以含有Cu2+小于0.1NA个，B错误；C项，20gD2O为1mol，中子数为10NA个，C正确；D项，2.3g钠为0.1mol，失去0.1NA电子变为Na+，故D错误。
点睛：
本题考查阿伏加德罗常数的有关计算，明确标准状况下气体摩尔体积的使用条件，注意掌握好以物质的量为中心的各物理量与阿伏加德罗常数的关系，弄清分子、原子、原子核内质子中子及核外电子的构成关系，是解题关键，B项，注意盐溶液中若阳离子的水解。
5.
【答案】B
【解析】X、Y、Z、W为原子序数依次增大的四种短周期主族元素，Y是短周期主族元素中原子半径最大的，则Y为Na；X2-与Y的简单离子具有相同的电子层结构，则X为O；Z与X同族，则Z为S；因为W为短周期主族元素且原子序数比Z大，所以W为Cl。
点睛：
本题考查元素的位置、结构和性质，正确推断元素是解题关键，然后结合元素周期律分析解答：
电子层结构相同，原子序数越大半径越小；同周期原子序数越大，非金属性越大；同主族原子序数越小，氢化物越稳定；注意D比较酸性强弱时要看最高价含氧酸。
6.
【答案】C
【解析】A项，根据总反应Fe+Ni2O3+3H2O=Fe（OH）2+2Ni（OH）2，可以判断出铁镍蓄电池放电时Fe作负极，K+应移向正极，故A错误；B项，放电时，负极Fe失电子发生氧化反应生成Fe2+，碱性电解质中最终生成Fe（OH）2，负极反应为：
Fe+2OH--2e-=Fe（OH）2，故B错误；C项，充电可以看作是放电的逆过程，即阴极为原来的负极，所以充电时阴极反应为Fe（OH）2+2e-=Fe+2OH-，阴极附近溶液的pH增大，故C正确、D错误。
7.
【答案】D
【解析】A项，V2=0时：
CH3COOH溶液中c（CH3COO-）+c（OH-）=c（H+），又因为水电离很微弱，所以c（H+）＞c（CH3COO-）＞c（OH-），A正确；B项，n（CH3COOH）+n（CH3COO-）=0.1V1，n（K+）=0.1V2，混合溶液：
c（CH3COOH）+c（CH3COO-）=0.1V1÷（V1+V2），c（K+）=0.1V2÷（V1+V2），因为V1>V2，所以c（CH3COOH）+c（CH3COO-）＞c（K+），故B正确；C项，V1=V2时相当于CH3COOK溶液，c（CH3COOH）+c（CH3COO-）=c（K+），c（CH3COO-）+c（OH-）=c（K+）+c（H+），所以c（CH3COOH）+c（H+）=c（OH-），C正确；D项，V1c（CH3COO-），故D错误。
8.
【答案】>.B.1.75.ACH3OH（l）+
O2（g）=CO2（g）+2H2O（l）ΔH=−714.4kJ/molCH3OH-6e-+8OH-=CO32-+6H2O24%碱性
【解析】
（1）①由图甲可得，升高温度K增大，所以△H＞0；②因为K=
，又因为K只与温度有关，升高温度K增大，所以选B；③由图乙可得，K=
=
=1.75。
（2）①依据反应CO2（g）+3H2（g）
CH3OH（g）+H2O（g）和图象分析判断：
该反应气体的物质的量减少，是熵减少的反应，所以△S＜0；又因为反应物能量高于生成物的能量，反应是放热反应，所以△H＜0，故选A。
②根据盖斯定律，第2个反应×3-第1个反应得：
CH3OH（l）+
O2（g）=CO2（g）+2H2O（l）ΔH=−714.4kJ/mol。
③甲醇碱性燃料电池总反应为：
2CH3OH+3O2+4OH-=2CO32-+6H2O；正极反应为O2+2H2O+4e-=4OH-；负极反应为：
CH3OH-6e-+8OH-=CO32-+6H2O。
（3）①由题意：
设CO2的初始物质的量为x，则NH3的初始物质的量为5x，由方程式列三段式得：
CO2（g）+2NH3（g）
CO（NH2）2（l）+H2O（g）
起始/molx 5x
转化/mol0.6x 1.2x
平衡/mol0.4x 3.8x
所以平衡时NH3转化率为：
1.2x÷5x×100%=24%。
②NH4+的水解常数Kh（NH4+）=
=
，HCO3-的水解常数Kh（HCO3-）=
=
，所以Kh（HCO3-）>Kh（NH4+），又因为HCO3-的水解显碱性，NH4+的水解显酸性，所以NH4HCO3溶液呈碱性。
点睛：
本题是一道综合题，化学平衡常数概念理解和计算、热化学方程式的书写、转化率的计算及原电池原理的分析应用等。
（1）②易错，注意K只与温度有关，升温，对吸热反应K增大，对放热反应K减小；最后小题注意运用Kw=K•Kh，求得水解常数，再判断NH4HCO3溶液的酸碱性。
9.
【答案】b浓硫酸4KOH+2MnO2+O2
2K2MnO4+2H2O防止高锰酸钾高温分解（其他合理答案也给分）墨绿色溶液变为紫红色，同时有黑色固体生成（其他合理答案也给分）1∶2酸式0.25
【解析】
（1）根据题意A为制取氧气的装置，乙中b和c是制取氧气装置，但c试管倾斜方向错误，故选b。
（2）为防止C处试管炸裂，B处应盛浓硫酸，干燥A处产生的氧气。
（3）装置C处反应物为MnO2、KOH、O2，生成物为K2MnO4，根据原子守恒，还应有H2O生成，故化学方程式为：
4KOH+2MnO2+O2
2K2MnO4+2H2O。
（4）高锰酸钾受热易分解，故干燥KMnO4时，温度不宜过高。
（5）由已知向K2MnO4溶液中通入足量CO2，生成KMnO4和MnO2，故溶液由墨绿色变为紫红色，同时有黑色固体生成；该反应化学方程式为：
3K2MnO4+2CO2＝2KMnO4+MnO2+2K2CO3，所以氧化剂和还原剂均为K2MnO4，物质的量之比为1：
2。
（6）酸性KMnO4溶液具有强氧化性，应放在酸式滴定管中；由已知可得，标准液第1组数据与另两组差别较大，应舍去，2、3两组数据平均为25.00mL，根据方程式反应关系为：
2KMnO4~5H2C2O4，所以c（H2C2O4）=0.10mol·L-1×
=0.25mol·L-1。
10.
【答案】+3加热浓缩、冷却结晶抑制MgCl2水解2H2O+2e-+Mg2+=H2↑+Mg（OH）2↓B4O72-+2H++5H2O=4H3BO33Mg+B2O3
2B+3MgO.0.045mol·L-1
%（其他合理表达式也给分）
【解析】
（1）钠元素化合价为+1价，氧元素化合价-2价，依据化合价代数和为0计算得：
硼元素化合价为+3价。
（2）从溶液中得到结晶水合物为防止失去结晶水，不能直接蒸发结晶，应采用蒸发浓缩、冷却结晶的方法。
（3）MgCl2是强酸弱碱盐，水解显酸性，加热会促进Mg2+水解，在HCl氛围中加热，可抑制MgCl2水解；情性电极电解MgCl2溶液，阴极上由水电离的H+得电子发生还原反应生成H2，同时Mg2+会结合OH-生成沉淀，反应式为：
2H2O+2e-+Mg2+=H2↑+Mg（OH）2↓。
（4）由化学式可知，硼砂溶于90℃热水后，用稀硫酸调pH至2~3制取H3BO3，B的化合价并没有发生变化，根据原子守恒和电荷守恒，离子方程式为：
B4O72-+2H++5H2O=4H3BO3；X为H3BO3晶体加热脱水的产物，则为B2O3，与Mg反应生成粗硼和氧化镁，反应的化学方程式为3Mg+B2O3
2B+3MgO。
（6）由题意根据关系式：
B～BI3～
I2～3S2O32-，得：
n（B）=
n（S2O32-）=
c×V×10-3mol，所以该粗硼样品的纯度为：
c×V×10-3mol×11g•mol-1÷mg×100%=
。
11.【化学——选修3:
物质结构与性质】
【答案】1s22s22p63s23p63d104s1或3d104s10正四边形配位键N分子3.氮原子只有3个未成对电子N原子的2p亚层（2p3）为半满，按洪特规则，亚层电子在半满、全满或全空时原子的能量会降低，较稳定，失电子较难（其他合理答案也给分）金属1∶3
（其他合理表述也给分）
【解析】
（1）铜原子序数为29，基态原子的电子排布式为1s22s22p63s23p63d104s1或3d104s1；3d能级上没有未成对电子。
（2）①Cu2+电子构型为3d9，2+也可表示为Cu（NH3）4（H2O）2]2+，为sp3d2杂化，同时发生畸变，形成四短（Cu←NH3配位键）两长（H2O→Cu配位键）配位键，由于H2O→Cu配位键较弱，可认为不存在，于是就成了平面正四边形结构。
②2+离子中，Cu2+给出空轨道，NH3提供孤对电子，Cu2+与NH3之间形成配位键。
③NH3是由分子构成的共价化合物，形成的晶体属于分子晶体；N原子电子排布式为1s22s22p3，只有3个未成对电子，所以只能形成3个氮氢键。
（3）一般情况下，元素的原子半径越小，元素的非金属性越强，其电离能就越大，但是N原子的2p亚层（2p3）为半满，按洪特规则，亚层电子在半满、全满或全空时原子的能量会降低，较稳定，失电子较难，所以N原子的第一电离能大于O原子的第一电离能。
（4）单质铜及镍都是金属单质，则单质铜及镍都是由金属键形成的晶体。
（5）①晶胞中铜原子在面心，镍原子在顶点，根据均摊法计算，晶胞中铜原子个数为6×
＝3，镍原子的个数为8×
＝1，则铜和镍原子个数比为3∶1；②根据以上分析，该晶胞的组成为Cu3Ni，若合金的密度为dg·cm-3，NA为阿伏加德罗常数的值，根据密度＝
，即d=
，则晶胞参数a＝
，所以如图所示，设晶体
升级会员 