（3）①降低温度，NO2（g）转变为N2O4（l），则ΔH2<0，反应物能量高于生成物能量，C错误；N2O4（g）转变为N2O4（l）需要放出热量，所以NO2（g）转变为N2O4（g）比NO2（g）转变为N2O4（l）放出的热量少，B错误，所以正确的图示为A；②N2O4、O2和H2O反应生成硝酸的反应方程式为2N2O4＋O2＋2H2O===4HNO3。
（4）根据工作原理装置图，可以确定阳极为NO失去电子转变为NO，阴极NO转变为NH，根据电极反应书写电极反应式为：
阳极：
NO－3e－＋2H2O===NO＋4H＋
阴极：
NO＋5e－＋6H＋===NH＋H2O
然后根据得失电子守恒，硝酸根离子物质的量比铵根离子物质的量多，所以需要向溶液中加入的物质为NH3（即8NO＋7H2O3NH4NO3＋2HNO3）。
12．（2013·新课标全国Ⅱ卷）在1.0L密闭容器中放入0.10molA（g），在一定温度进行如下反应：
A（g）B（g）＋C（g） ΔH＝＋85.1kJ·mol－1
反应时间（t）与容器内气体总压强（p）的数据见下表：
时间t/h
0
1
2
3
8
总压强p/100kPa
4.91
5.58
6.32
7.31
8.54
时间t/h
16
20
25
30
总压强p/100kPa
9.50
9.52
9.53
9.53
回答下列问题：
（1）欲提高A的平衡转化率，应采取的措施为________。
（2）由总压强p和起始压强p0计算反应物A的转化率α（A）的表达式为________，平衡时A的转化率为________，列式并计算反应的平衡常数K________。
（3）①由总压强p和起始压强p0表示反应体系的总物质的量n总和反应物A的物质的量n（A），n总＝________mol，n（A）＝________mol。
②下表为反应物A浓度与反应时间的数据，计算：
a＝________。
反应时间t/h
0
4
8
16
c（A）/（mol·L－1）
0.10
a
0.026
0.0065
分析该反应中反应物的浓度c（A）变化与时间间隔（Δt）的规律，得出的结论是________________________________________，由此规律推出反应在12h时反应物的浓度c（A）为________mol·L－1。
解析
（1）A（g）B（g）＋C（g）的正向反应是一个气体体积增大的吸热反应，故可通过降低压强、升温等方法提高A的转化率。
（2）在温度一定、容积一定的条件下，气体的压强之比等于其物质的量（物质的量浓度）之比。
求解平衡常数时，可利用求得的平衡转化率并借助“三行式”进行，不能用压强代替浓度代入。
（3）n（A）的求算也借助“三行式”进行。
a＝0.051，从表中数据不难得出：
每隔4h，A的浓度约减少一半，依此规律，12h时，A的浓度为0.013mol/L。
答案
（1）升高温度、降低压强
（2）×100% 94.1%
A（g） B（g） ＋ C（g）
0．1000
0．10×（1－94.1%） 0.10×94.1% 0.10×94.1%
K＝＝1.5mol·L－1
（3）①0.10× 0.10×
②0.051
达到平衡前每间隔4h，c（A）减少约一半
0．013
13．（2014·福建理综化学卷，T24）（15分）铁及其化合物与生产、生活关系密切。
（1）右图是实验室研究海水对铁闸不同部位腐蚀情况的剖面示意图。
①该电化腐蚀称为。
②图中A、B、C、D四个区域，生成铁锈最多的是（填字母）。
（2）用废铁皮制取铁红（Fe2O3）的部分流程示意图如下：
①步骤I若温度过高，将导致硝酸分解。
硝酸分解的化学方程式为。
②步骤II中发生反应：
4Fe（NO3）2＋O2＋（2n＋4）H2O＝2Fe2O3·nH2O＋8HNO3，反应产生的HNO3又将废铁皮中的铁转化为Fe（NO3）2，该反应的化学方程式为。
③上述生产流程中，能体现“绿色化学”思想的是（任写一项）。
（3）已知t℃时，反应FeO（s）＋CO（g）Fe（s）＋CO2（g）的平衡常数K＝0.25。
①t℃时，反应达到平衡时n（CO）：
n（CO2）＝。
②若在1L密闭容器中加入0.02molFeO（s），并通入xmolCO，t℃时反应达到平衡。
此时FeO（s）转化率为50%，则x＝。
【答案】（15分）
（1）①吸氧腐蚀②B
（2）①4HNO34NO2↑+O2↑+2H2O②4Fe+10HNO3=4Fe（NO3）3+NH4NO3+3H2O
③氮氧化物排放少（或其他合理答案）
（3）①4:
1②0.05
【解析】
（1）由图看出，在海水中，该电化腐蚀属于吸氧腐蚀，在ABCD四个区域中，生成铁锈最多是B区，能接触到氧气。
（2）浓硝酸分解的化学方程式为4HNO34NO2↑+O2↑+2H2O,硝酸氧化废铁皮中铁的化学方程式为4Fe+10HNO3=4Fe（NO3）3+NH4NO3+3H2O，生产过程中体现绿色思想的是整个过程中氮氧化物排放减少。
根据反应FeO（s）＋CO（g）Fe（s）＋CO2（g），平衡常数K为0.25，因为固体的浓度为1，则反应达到平衡时n（CO）：
n（CO2）=4:
1，若在1L密闭容器中加入0.02molFeO（s），并通入xmolCO，t℃时反应达到平衡。
此时FeO（s）转化率为率为50%，
FeO（s）＋CO（g）Fe（s）＋CO2（g）
起始0.02x00
变化0.010.010.010.01
平衡时0.01x-0.010.010.01
根据平衡常数K=0.25得：
，解得x=0.05。
14．（2013·广东卷）大气中的部分碘源于O3对海水中I－的氧化。
将O3持续通入NaI溶液中进行模拟研究。
（1）O3将I－氧化成I2的过程由3步反应组成：
①I－（aq）＋O3（g）===IO－（aq）＋O2（g） ΔH1
②IO－（aq）＋H＋（aq）HOI（aq） ΔH2
③HOI（aq）＋I－（aq）＋H＋（aq）I2（aq）＋H2O（l） ΔH3
总反应的化学方程式为__________________，其反应热ΔH＝_______。
（2）在溶液中存在化学平衡：
I2（aq）＋I－（aq）I（aq），其平衡常数表达式为________。
（3）为探究Fe2＋对O3氧化I－反应的影响（反应体系如图甲），某研究小组测定两组实验中I浓度和体系pH，结果见图乙和下表。
编号
反应物
反应前pH
反应后pH
第1组
O3＋I－
5.2
11.0
第2组
O3＋I－＋Fe2＋
5.2
4.1
①第1组实验中，导致反应后pH升高的原因是______________。
②图甲中的A为________。
由Fe3＋生成的A的过程能显著提高I－的转化率，原因是____________________________________________________。
③第2组实验进行18s后，I浓度下降。
导致下降的直接原因有（双选）________。
A．c（H＋）减小B．c（I－）减小
C．I2（g）不断生成D．c（Fe3＋）增加
（4）据图乙，计算3～18s内第2组实验中生成I的平均反应速率（写出计算过程，结果保留两位有效数字）。
解析
（1）根据盖斯定律，将三个反应相加，可得总反应：
2I－（aq）＋O3（g）＋2H＋（aq）===I2（aq）＋O2（g）＋H2O（l），则ΔH＝ΔH1＋ΔH2＋ΔH3。
（2）该反应的平衡常数K＝。
（3）①第1组实验中，pH升高是因为反应消耗了H＋。
②图甲中A为Fe（OH）3，由Fe3＋生成Fe（OH）3的过程中消耗OH－，溶液中c（H＋）增大，促进I－转化，因此I－的转化率显著提高。
③导致I下降的直接原因是I2（g）不断生成，c（I－）减小。
答案
（1）2I－（aq）＋O3（g）＋2H＋（aq）===I2（aq）＋O2（g）＋H2O（l） ΔH1＋ΔH2＋ΔH3
（2）K＝
（3）①溶液中H＋被消耗，生成H2O，溶液pH上升 ②Fe（OH）3 Fe3＋形成Fe（OH）3过程中消耗OH－，使溶液中c（H＋）上升，促进I－转化 ③BC
（4）t＝3s时，c（I）＝3.5mol·L－1，t＝18s时，c（I）＝11.8mol·L－1，v（I）＝＝0.55mol/（L·s）
15．（2014·福建省福州市期末）向2.0L恒容密闭容器中充入1.0molPCl5，在温度为T时发生如下反应PCl5（g）PCl3（g）+C12（g）H=+124kJ·mol-1。
反应过程中测定的部分数据见下表：
时间t/s
0
50
150
250
350
n（PCl3）/mol
0
0.16
0.19
0.2
0.2
回答下列问题
（1）反应在前50s的平均速率v（PCl5）=________。
（2）温度为T时，该反应的化学平衡常数=________。
（3）要提高上述反应的转化率，可采取的措施有________。
（4）在温度为T时，若起始时向容器中充入0.5molPCl5和amolCl2"平衡时PCl5的转化
率仍为20％，则a=________。
（5）在热水中，五氯化磷完全水解，生成磷酸（H3PO4），该反应的化学方程式是________。
若将0.01molPCI5投入lL热水中，再逐滴加入AgNO3溶液，先产生的沉淀是________[已知Ksp（Ag3PO4）=1.4×10-16，Ksp（AgCl）=1.8×10-10]。
（6）一定条件下，白磷溶于硝酸溶液产生一种氮氧化合物气体，该气体与白磷的物质的量之比为20：
3，反应的化学方程式为____________________________。
【答案】
（1）0.0016mol·L-1·s-1
（2）0.025
（3）升高温度（或降低压强或移走PCl3、Cl2等合理答案）
（4）0.1
（5）PCl5+4H2O=H3PO4+5HClAgCl（填名称“氯化银”也给满分）
（6）3P4+20HNO3+8H2O=12H3PO4+20NO↑
【解析】
（1）v（PCl5）=v（PCl3）=0.16mol/（2L·50s）=1.6×10-3mol·L-1·s-1。
（2）PCl5（g）PCl3（g）+C12（g）
起始浓度（mol·L-1）：
0.500
转化浓度（mol·L-1）：
0.10.10.1
平衡浓度（mol·L-1）：
0.40.10.1
K=[c（PCl3）·c（Cl2）]/c（PCl5）=（0.1×0.1）/0.4=0.025。
（3）该反应是气体体积增大的吸热反应，可通过升高温度和降低压强的方式使平衡向正反应方向移动，也可以通过降低产物的方式使平衡正向移动。
（4）温度不变，平衡常数不变。
因该反应是气体体积增大的反应，应符合“等量”原则才能达到等效平衡。
PCl5（g）PCl3（g）+C12（g）
起始浓度（mol·L-1）：
0.250a/2
转化浓度（mol·L-1）：
0.050.050.05
平衡浓度（mol·L-1）：
0.20.050.05+a/2
K=[c（PCl3）·c（Cl2）]/c（PCl5）=[0.05×（0.05+a/2）]/0.2=0.025。
解得，a=0.1。
（5）PCl5+4H2O=H3PO4+5HCl，H3PO4是弱酸，难以电离出PO43-离子、HCl是强酸，故先产生的沉淀是AgCl。
（6）硝酸具有强氧化性，将白磷氧化为磷酸，根据得失电子守恒（设氮氧化物中氮的化合价为x），则有20×（5-x）=12×5，x=2，即生成NO，反应方程式为：
3P4+20HNO3+8H2O=12H3PO4+20NO↑。
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