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最新武汉大学分析化学试题答案全集

武汉大学2005-2006学年度第一学期《分析化学》期末考试试卷(A)

 一.  填空(每空1分。

共35分)

 1.写出下列各体系的质子条件式:

(1)   c1(mol/L)NH4H2PO4                           

(2)   c1(mol/L)NaAc+c2(mol/L)H3BO3                          

2.符合朗伯-比尔定律的有色溶液,当有色物质的浓度增大时,其最大吸收波长       ,透射比         。

3.检验两组结果是否存在显著性差异采用    检验法,检验两组数据的精密度是否存在显著性差异采用    检验法。

4.二元弱酸H2B,已知pH=1.92时,δH2B=δHB-;pH=6.22时δHB-=δB2-,则H2B的pKa1=       ,pKa2=         。

5.已知ϕΦ(Fe3+/Fe2+)=0.68V,ϕΦ(Ce4+/Ce3+)=1.44V,则在1mol/LH2SO4溶液中用0.1000mol/LCe4+滴定0.1000mol/LFe2+,当滴定分数为0.5时的电位为       ,化学计量点电位为          ,电位突跃范围是         。

6.以二甲酚橙(XO)为指示剂在六亚甲基四胺缓冲溶液中用Zn2+滴定EDTA,终点时溶液颜色由_________变为__________。

7.某溶液含Fe3+10mg,用等体积的有机溶剂萃取一次后,该溶液中剩余0.1mg,则Fe3+在两相中的分配比=       。

8.容量分析法中滴定方式有          ,            ,              和          。

9.I2与Na2S2O3的反应式为                                       。

10.以波长为横坐标,吸光度为纵坐标,测量某物质对不同波长光的吸收程度,所获得的曲线称谓            ;光吸收最大处的波长叫做          ,可用符号        表示。

11.紫外可见分光光度计主要由           ,          ,           ,             四部分组成.

12.桑德尔灵敏度以符号    表示,等于        ;桑德尔灵敏度与溶液浓度     关,与波长     关。

13.在纸色谱分离中,           是固定相。

14..定量分析过程包括                       ,                          ,

                 ,                          和               。

二、简答题(每小题4分,共20分,答在所留空白处)

1.      什么是基准物质?

什么是标准溶液?

2.      分别简单阐述酸碱滴定指示剂,络合滴定指示剂,氧化还原滴定指示剂和沉淀滴定指示剂指示滴定终点的原理.

3.      在进行络合滴定时,为什么要加入缓冲溶液控制滴定体系保持一定的pH?

4.      吸光光度法中测量条件的选择应注意哪几点?

5.分析化学中常用的分离和富集方法有哪些?

(回答不能少于8种方法) 

三、分析方法设计(共15分,写在答题纸上)

1.设计测定含有中性杂质的Na2CO3与Na3PO4混合物中二组分质量分数的分析方案。

用简单流程表明主要步骤、滴定剂、指示剂、结果计算公式。

(7分) 

2.某矿样溶液含有Fe3+,Al3+,Ca2+,Mg2+,Mn2+,Cr3+,Cu2+,Co3+,Ni2+等离子,其中铁,铝,钙,镁等含量较高,而锰,铬,铜,镍属万分之一级含量。

用学过的知识试设计分离、测定它们的分析方法,(用简单流程方框图表达,并尽可能写出分离方法和测定方法及条件和所用的主要试剂与用途)。

(8分) 

四.计算(共40分,写在答题纸上)

1.称取含KBr和KI的混合试样1.000g,溶解并定容至200mL后,作如下测定:

(1)   移取50.00mL试液,在近中性条件下,以溴水充分处理,此时I-量转变为IO3-。

将溴驱尽,加入过量KI溶液,酸化,生成的I2采用淀粉指示剂,以0.1000mol/LNa2S2O3溶液滴定至终点时,消耗30.00mL。

(5分)

(2)   另取50.00mL试液,用H2SO4酸化,加入足量K2Cr2O7溶液处理,将生成的I2和Br2蒸馏并收集在含有过量KI的弱酸性溶液中,待反应完全后,以0.1000mol/LNa2S2O3溶液滴定其中的I2至终点时,消耗15.00mL。

计算混合试样中KI和KBr的质量分数。

[Mr(KI)=166.0,Mr(KBr)=119.0](5分)

2.在pH=10.00的氨性溶液中,以铬黑T(EBT)为指示剂,用0.020mol·L-1EDTA滴定0.20mol·L-1Ca2+溶液,若事先向Ca2+溶液中加入了0.010mol·L-1Mg2+-EDTA(即为含0.20mol·L-1Ca2+和0.010mol·L-1Mg2+-EDTA的混合溶液),则终点误差为多少?

(已知pH=10.00时

)(10分)

3.25ml溶液中含有2.5μgPb2+,用5.0ml二苯硫腙三氯甲烷溶液萃取,萃取率约为100%,然后在波长520nm,1cm比色皿,进行测量,测得透光率为0.445,求摩尔吸光系数和桑德尔灵敏度。

(MPb=207.2)(10分)

4.某矿石含铜约0.12%,用双环己酮草酰二腙显色光度法测定。

试样溶解后转入100ml容量瓶中,在适宜条件下显色,定容.用1cm比色皿,在波长600nm测定吸光度,要求测量误差最小,应该称取试样多少克?

ε=1.68×104(L·mol-1·cm-1),MCu=63.5)(10分)

武汉大学2005-2006学年度第一学期《分析化学》期末考试试卷答案(A)

有效数字不对总共扣0.5分

一、填空(每空1分,共35分)

1.

(1)[H+]+[H3PO4]=[OH-]+[NH3]+[HPO42-]+2[PO43-] 

 

(2)[H+]+[HAc]=[H2BO3-]+[OH-]

2.不变,减小

4.t检验法;F检验法

5.1.92;6.22

6.0.68V;1.06V;0.86-1.26V

7.黄;红

8.99:

1

9.直接滴定;反滴定;置换滴定;间接滴定

8.I2+2S2O32-=2I-+S4O62-

10.吸收光谱曲线;最大吸收波长;λmax

11.光源;单色器;吸收池;检测部分

12.S;M/ε;无关;有关

13.水或H2O

14.采样与制样,称样;样品分解;分离与测定;结果计算和数据处理(无称样,答4个也算全对)

二、简答题

1.      能用于直接配制或标定标准溶液的物质;是一种已知准确浓度的的溶液。

2.      酸碱指示剂变色是随着酸度的变化,指示剂结合或离解出H+,结构发生变化,从而发生颜色改变;络合指示剂与金属离子络合前后颜色不同,游离的试剂为一种颜色,与金属离子形成络合物又一种颜色;氧化还原指示剂变色分为几种情况:

一种是随氧化还原电位变化的试剂,在氧化态和还原态,结构不同,各有不同颜色,如二苯胺磺酸钠,还原态无色,氧化态紫红色;另一种自身指示剂,如高锰酸钾;还有显色指示剂如I2,与淀粉显兰色。

沉淀滴定指示剂,是根据溶度积大小,在化学计量点被测物质沉淀基本完全后,指示剂与被测离子形成有色沉淀或有色络合物指示终点。

还有吸附指示剂,吸附在沉淀表面后发生颜色变化。

3.      络合滴定过程中,随着络合物的生成,不断有H+释放出,使体系酸度增大,会降低络合物的条件稳定常数,使滴定突跃减小;也会使指示剂变色范围改变,导致测定误差大。

所以,要加入缓冲溶液控制溶液pH;还用于控制金属离子的水解。

4.      测量波长选具有最大光吸收,干扰最小;吸光度读数在0.2-0.8范围,最好接近0.4343;选择适当参比溶液。

 

5.      蒸馏,挥发,萃取,沉淀,离子交换,薄层色谱,纸色谱,电泳,毛细管电泳,气浮分离法,超临界流体萃取,反相分配色谱,超临界流体色谱;膜分离;固相微萃取等

(答8个得满分,少一个扣0.5分)

三、分析方法设计(共15分,写在答题纸上)

1.      设计测定含有中性杂质的Na2CO3与Na3PO4混合物中二组分质量分数的分析方案。

用简单流程表明主要步骤、滴定剂、指示剂、结果计算公式。

(7分)

           Na2CO3+Na3PO4

                 │甲基橙为指示剂

                 │

                 │用标准HCl滴定,消耗V1(mL)

                 ↓(3分)

           H2CO3+NaH2PO4

                 │煮沸除尽CO2

                 │

                 │百里酚酞为指示剂

                 │

                 │用标准NaOH滴定,消耗V2(mL)

                 ↓

               Na2HPO4(2分)

                 c(NaOH)V2M(Na3PO4)

   w(Na3PO4)=────────────×100%(1分)

                    m样

                   (c(HCl)V1-2c(NaOH)V2)M(Na2CO3)

   w(Na2CO3)=─────────────────────×100%(1分)

                           2m样

2.      某矿样溶液含有Fe3+,,Ca2+,Mg2+,Mn2+,Cr3+,Cu2+,Co3+,Ni2+等离子,其中铁,铝,钙,镁等含量较高,而锰,铬,铜,镍属万分之一级含量。

用学过的知识试设计分离、测定它们的分析方法,(用简单流程方框图表达,并尽可能写出分离方法和测定方法及条件和所用的主要试剂与用途)。

(8分)

评分标准:

除去标准答案外,下列情况回答也得分

1.用草酸沉淀钙,重量法,得2分

         2.用8-羟基喹啉沉淀分离,重量法测定铝,得2分

3.铜试剂萃取光度测定铜,2分

     4.氧化Mn2+为MnO42-分

答:

(1)在铵盐存在下,用氨水调节矿样溶液pH为8-9,高价金属离子Fe3+,Al3+沉淀;Cr3+,Cu2+,Co3+,Ni2+氨络合物和Ca2+,Mg2+存在溶液中;Mn2+部分沉淀。

使分离。

(3分)

                                    ↓

(2)过滤,沉淀用浓盐酸酸溶解,定容,取一定体积,用SnCl2还原Fe3+为Fe2+,过量SnCl2用高汞氧化,在1-2mol/L硫酸-磷酸混酸中,用K2Cr2O7标准溶液氧化还原滴定,二苯胺磺酸钠为指示剂。

测定Fe3+。

(2分,不说用SnCl2还原Fe3+为Fe2+也给2分)

                                  ↓

                              计算结果

(3)分取含有Fe3+,Al3+的试液一定体积,调到pH5-6,,加入过量EDTA,XO(二甲酚橙)为指示剂,Zn标准溶液返滴测定Al3+。

(1分)

                                   ↓

                                计算结果

(4)取含有Cr3+,Cu2+,Co3+,Ni2+氨络合物和Ca2+,Mg2+溶液一定体积,在pH=10的氨性缓冲溶液中,铬黑T为指示剂,EDTA络合滴定Ca2+,Mg2+。

(1分)

                                       ↓

                                  计算结果

(5)再取含有Cr3+,Cu2+,Co3+,Ni2+氨络合物和Ca2+,Mg2+溶液一定体积,pH9的氨性缓冲溶液中,丁二肟显色,光度法测定。

同条件作工作曲线。

(1分)

                           ↓

                         计算结果

四.计算(共40分,写在答题纸上)

评分细则:

1.选3个得分最多的题目计入总分

2.公式列对,得题目全分的一半

3.单位错1-3个,扣0.5分

         4.最后结果不对,其它全对,扣总分的五分之一

1.

(1)1KI

 1IO3-

 3I2

 6S2O32-(5分)

           1

          ──×0.1000×30.00×166.0

           6

   w(KI)=───────────────×100%=33.20%

                     50.00

            1.000×───×1000

                     200.0

   

(2)2KI

 1I2

 2Na2S2O3(5分)

      2KBr

 1Br2

 1I2

 2Na2S2O3

   n(KBr)=0.1000×15.00-1/6×0.1000×30.00=1.000(mmol)

               1.000×119.0

   w(KBr)=────────────×100%=47.60%

                     50.00

           1.000×────×1000

                     200.0

2.解:

根据题意:

lgK’CaY=10.7-0.45=10.25,     lgK’MgY=8.7-0.45=8.25,(2分)

 lgK’CaIn=5.4-1.6=3.8,         lgK’MgIn=7.0-1.6=5.4, (2分)

pMgep=lgK’MgIn=5.4,         [Mg2+]=10-5.4,  (1分)

[Y]=[MgY]/K’MgY[Mg2+]=0.010/(2×108.25×10-5.4)=5×10-5.85;(1分)

 [Ca2+]ep=[CaY]/K’CaY[Y]=0.020/(2×1010.25×5×10-5.85)=2×10-7.4.

Et=([Y’]-[Ca2+]-[Mg2+])/cCasp×100%

=(5×10-5.85-2×10-7.4-10-5.4)/0.010×100%=0.03%  (4分) 

3.解:

根据A=-lgT,求A=-lg0.445=0.352

根据题意2.5μgPb进入5.0ml氯仿中,其浓度为:

(2分)

该萃取法的摩尔吸光系数为

=1.46×105(L·mol-1·cm-1)(3分)

桑德尔灵敏度

S=M/ε=207.2/(1.46×105)=0.0014μg•cm-2(5分)

 

4.解:

根据光度测量误差公式可知:

当吸光度A=0.434时,误差最小,

已知b=1,ε=1.68×104,根据A=εbc

 c=A/εb=0.434/(1.68×104×1)

   =2.58×10-5(mol/L)(5分)

100ml有色溶液中Cu的含量为

   m=cVM=2.58×10-5×100×10-3×63.5

      =1.64×10-4(g)

已知某矿含铜约0.12%,则应称取试样质量为:

(1.64×10-4/ms)×100=0.12

  ms=0.14g(5分)

武汉大学2006-2007学年度第一学期《分析化学》期末考试试卷(A)

一. 填空(每空1分,共28分,答在试卷上)

1.定量分析过程包括                       ,                          ,

                          和               四个步骤.

2.根据有效数字计算规则计算:

1.683+37.42⨯7.33÷21.4-0.056=            。

3.某酸H2A的水溶液中,若δH2A为0.28,δHA-=5δA2-,那么δA2-为       。

4.含有Zn2+和Al3+的酸性缓冲溶液,欲在pH=5~5.5的条件下,用EDTA标准溶液滴定其中的Zn2+,加入一定量六亚甲基四胺的作用是         ;加入NH4F的作用是       。

5.NaOH滴定HCl时,浓度增大10倍,则滴定曲线突跃范围增大   个pH单位;若为滴定H3PO4,则突跃范围增大    个pH单位.

6.对于实验数据中的异常值的取舍,通常可根据          、        和          方法来判断。

7.莫尔法与佛尔哈德法的指示剂分别为                      、                 。

8.紫外可见分光光度计由         ,              ,         和            四部分组成.

9.检验两组结果是否存在显著性差异采用    检验法,检验两组数据的精密度是否存在显著性差异采用    检验法。

10.吸光物质的摩尔吸光系数与溶液的pH     关,与波长     关。

11.以波长为横坐标,吸光度为纵坐标,测量某物质对不同波长光的吸收程度,所获得的曲线称谓           ;光吸收最大处的波长叫做             ,可用符号        表示。

12.光度法测定某物质,若有干扰,应根据           和          原则选择波长。

二. 简答和名词解释(每题2分,共16分,答在试卷纸上)

1.什么是准确度?

什么是精密度?

2.用K2Cr2O7溶液滴定Fe2+试液时,常向溶液中加入H3PO4,为什么?

3.已知滴定管的读数标准偏差为0.01mL,若滴定时耗去30.00mL溶液,则该溶液体积的相对标准偏差为多少?

4写出浓度为cmol/L(NH4)2CO3溶液的质子条件式。

5.摩尔吸光系数

6.下图是薄层色谱分离物质的色谱图,根据图写出Rf值计算式。

                                         

7.光度分析中,当浓度较高时,工作曲线逐渐偏离直线,这是什么原因?

8.在螯合物萃取体系中,影响液-液萃取分离的因素有哪些?

三. 回答问题(每题4分,共24分,答在试卷纸上)

1.为满足重量分析的要求,晶型沉淀的沉淀条件是什么,并简述其原因。

2已知lgKCuY=18.8,lgKCaY=10.7,lgKCu-PAN=16,试说明为何可以CuY-PAN为指示剂,指示Ca的滴定?

3.质子化氨基乙酸的pKa1和pKa2分别为2.3和9.6,能否用NaOH滴定氨基乙酸,为什么?

4.利用显色剂显色络合反应分光光度法测定无机离子时,影响显色反应的因素有哪些?

5.在721型吸光光度计上读数刻度示意图如下:

问:

(1)图中的字母T、A分别代表什么?

(2)图中上面的刻度代表什么?

下面的刻度代表什么?

(3)下面的刻度为什么不均匀?

6.分析化学中常用的分离和富集方法有哪些?

(回答不能少于8种方法)

四. 计算题(每题8分,共32分,答在试卷纸上) 

1.    计算pH=4.0,含有0.1000mol/L的草酸溶液和0.0100mol/LEDTA的溶液中CaC2O4的溶解度(KspCaC2O4=2.0⨯10-9,lgKCaY=10.69,草酸的解离常数为pKa1=1.23,pKa2=4.19,pH=4.0时lgαY(H)=8.44)

2.    称取0.2357gSb2S3试样,让其燃烧,产生的SO2用FeCl3溶液吸收.然后用0.002000mol.L-1KMnO4溶液滴定溶液中生成的Fe2+,消耗KMnO430.20mL,求试样中Sb的质量分数.(已知Mr(Sb)=121.7g.mol-1)

3.    在pH=5.0的缓冲溶液中,以二甲酚橙(XO)为指示剂,用0.020mol/LEDTA滴定浓度均为0.020mol/L的Cd2+和Zn2+混合溶液中的Zn2+,加入过量的KI,使其终点时的[I-]=1.0mol/L。

试通过计算判断Cd2+是否产生干扰?

能否用XO作指示剂准确滴定Zn2+?

(已知pH=5.0时,lgK'CdIn=4.5,lgK'ZnIn=4.8;CdI42-的lgβ1~lgβ4为2.10,3.43,4.49,5.41;lgKZnY=16.5,lgKCdY=16.64。

要求TE≤0.3%,∆pM=±0.2。

4.某矿石含铜约0.12%,用双环己酮草酰二腙显色光度法测定。

试样溶解后转入100ml容量瓶中,在适宜条件下显色,定容.用1cm比色皿,在波长600nm测定吸光度,要求测量误差最小,应该称取试样多少克?

ε=1.68×104(L·mol-1·cm-1),Mr(Cu)=63.5g.mol-1)

武汉大学2006-2007学年度第一学期《分析化学》期末考试试卷答案(A)

学号           姓名          院(系)                 分数    

一. 填空(每空1分,共28分,答在试卷上)

1.定量分析过程包括   取样              ,      试样分解             ,

        分离测定    和     分析结果计算及评价 四个步骤。

2.根据有效数字计算规则计算:

1.683+37.42⨯7.33÷21.4-0.056= 14.4 。

3.某酸H2A的水溶液中,若δH2A为0.28,δHA-=5δA2-,那么δA2-为0.12      。

4.含有Zn2+和Al3+的酸性缓冲溶液,欲在pH=5~5.5的条件下,用EDTA标准溶液滴定其中的Zn2+,加入一定量六亚甲基四胺的作用是 控制酸度;加入NH4F的作用是 消除Al3+干扰,起掩蔽作用  。

5.NaOH滴定HCl时,浓度增大10倍,则滴定曲线突跃范围增大2  个pH单位;若为滴定H3PO4,则突跃范围增大0  个pH单位.

6.对于实验数据中的异常值的取舍,通常可根据 

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