A2（g）＋2B2（g）
2AB2（g）
起始/mol 1 2 0
转化/molx2x2x
平衡/mol1－x2－2x2x
＝0.4，x＝0.5，Ⅰ点时，A2的平衡转化率为50%，故C错误；将Ⅱ点所对应容器冷却到600K，Ⅱ点在压强为p1的曲线上向左移动，故D错误。
]
13．M、N两种化合物在医药方面有重要的应用。
下列说法正确的是（ ）
A．化合物M、N都能与Br2发生加成反应而使Br2的四氯化碳溶液褪色
B．化合物M、N分子中手性碳原子数分别为1、6
C．化合物N的分子式是C15H22O5，其不饱和度为5
D．化合物M分子中碳原子杂化有sp3和sp2
CD [化合物N的分子中没有碳碳不饱和键，不能与Br2发生加成反应而使Br2的四氯化碳溶液褪色，A项错误；手性碳原子是连有四个不同的原子或原子团的碳原子，分析化合物M、N的结构简式可知，化合物M分子中只有连接氮原子的饱和碳原子为手性碳原子，化合物N分子中手性碳原子如图
（*标注的碳原子为手性碳原子），化合物N分子中手性碳原子数为7，B项错误。
]
14．由下列实验操作及现象一定能推出相应结论的是（ ）
实验操作
现象
结论
A
将H2S通入（CH3COO）2Pb溶液中
产生黑色沉淀
H2S酸性比CH3COOH强
B
将（NH4）2SO4受热分解产生的气体通入Ba（NO3）2溶液
产生白色沉淀
分解产物中含SO3（g）
C
向苯酚钠溶液中通入足量CO2
溶液变浑浊
碳酸的酸性比苯酚的强
D
向2支均盛有2mL1mol·L－1NaOH溶液的试管中，分别加入1滴同浓度的AlCl3、FeCl3溶液并振荡
前者无沉淀生成，后者有红褐色沉淀生成
Ksp[Al（OH）3]>Ksp[Fe（OH）3]
C [将H2S通入（CH3COO）2Pb溶液产生黑色沉淀，是因为生成的硫化铅难溶于水，A错误；若（NH4）2SO4受热分解产生SO2气体，将SO2通入Ba（NO3）2溶液，也可产生白色沉淀，B错误；向苯酚钠溶液中通入足量CO2，溶液变浑浊，说明生成了苯酚，则碳酸的酸性比苯酚的强，C正确；向2支均盛有2mL1mol·L－1NaOH溶液的试管中，分别加入1滴同浓度的AlCl3、FeCl3溶液并振荡，前者无沉淀生成，是因为氢氧化铝具有两性，与过量的NaOH反应生成可溶的偏铝酸钠，不能由题给现象判断Al（OH）3和Fe（OH）3的溶度积大小关系，D错误。
]
15．常温下，把某浓度的NaHCO3溶液滴加到NaOH和NaAlO2混合溶液中，测得溶液pH和生成的Al（OH）3的物质的量随加入NaHCO3溶液体积的变化情况如图所示。
下列说法不正确的是（ ）
A．加入的NaHCO3先与NaOH反应
B．b点和c点对应溶液中均有c（Na＋）<2c（CO
）＋c（HCO
）
C．NaHCO3溶液的物质的量浓度为0.9mol·L－1
D．d点对应溶液中c（Na）＋＝2c（CO
）＋2c（HCO
）＋2c（H2CO3）
BC [A项，根据题图可知，当加入的V（NaHCO3）<8mL时，无Al（OH）3沉淀生成，说明先发生反应HCO
＋OH－===CO
＋H2O，当加入的V（NaHCO3）>8mL时，生成Al（OH）3沉淀，发生反应HCO
＋AlO
＋H2O===Al（OH）3↓＋CO
，因此加入的NaHCO3先与NaOH反应，故A正确；B项，b点与c点对应溶液的溶质均为NaAlO2和Na2CO3，根据物料守恒可知c（Na＋）>2c（CO
）＋c（HCO
），故B错误；C项，当加入40mLNaHCO3溶液时沉淀的量最多，此时Al（OH）3沉淀的物质的量为0.036mol，由题图可知与偏铝酸钠反应的碳酸氢钠溶液是32mL，结合HCO
＋AlO
＋H2O===Al（OH）3↓＋CO
可知，c（NaHCO3）＝1.125mol·L－1，故C错误；D项，d点时，沉淀量达到最大，此时溶液为碳酸钠溶液，根据物料守恒可得c（Na＋）＝2c（CO
）＋2c（HCO
）＋2c（H2CO3），故D正确。
]
三、非选择题：
本题共5小题，共60分。
16．（12分）随着人们对硒的性质深入认识及产品硒的纯度提高，硒的应用范围越来越广。
某科学小组以硫铁矿生产硫酸过程中产生的含硒物料（主要含S、Se、Fe2O3、CuO、ZnO、SiO2等）提取硒，设计流程如下：
回答下列问题：
（1）“脱硫”时，测得脱硫率随温度的变化如图。
随着温度的升高，脱硫率呈上升趋势，其原因是________________________________________________。
最佳温度是________。
（2）“氧化酸浸”中，Se转化成H2SeO3，该反应的离子方程式为__________。
（3）采用硫脲[（NH2）2CS]联合亚硫酸钠进行“控电位还原”，将电位高的物质先还原，电位低的物质保留在溶液中，以达到硒与杂质金属的分离。
下表是“氧化酸浸”液中主要粒子的电位。
名称
Cu2＋/Cu
Zn2＋/Zn
Fe2＋/Fe
Fe3＋/Fe2＋
ClO2/Cl－
H2SeO3/Se
电位/V
0.345
－0.760
－0.440
0.770
1.511
0.740
①控制电位在0.740～1.511V范围内，在氧化酸浸液中添加硫脲，可选择性还原ClO2。
该过程的还原反应（半反应）式为___________________________。
②为使硒和杂质金属分离，用亚硫酸钠还原时的最低电位应控制在________V。
（4）粗硒的精制过程：
Na2SO3浸出[Se转化成硒代硫酸钠（Na2SeSO3）]→Na2S净化→H2SO4酸化等步骤。
①净化后的溶液中c（Na2S）达到0.026mol·L－1，此时溶液中的c（Cu2＋）的最大值为_________________________________________________________，精硒中基本不含铜。
[Ksp（CuS）＝1.3×10－36]
②硒代硫酸钠酸化生成硒的化学方程式为_____________________________
________________________________________________________________。
（5）对精硒成分进行荧光分析发现，精硒中铁含量为32μg·g－1，则精硒中铁的质量分数为________，与粗硒中铁含量为0.89%相比，铁含量明显降低。
[解析] 硒酸泥（主要含S、Se、Fe2O3、CuO、ZnO、SiO2等）加入热煤油萃取硫，固体加入稀硫酸、氯酸钠进行氧化，过滤，滤渣中含有氢氧化铁、二氧化硅，氧化浸出液含有H2SeO3，控制电位还原，发生氧化还原反应可生成Se。
（1）“脱硫”时，脱硫率随着温度的升高，脱硫率呈上升趋势，其原因是温度升高，单质硫在煤油中的溶解度增加。
最佳温度是95℃。
（2）“氧化酸浸”中，固体加入稀硫酸、氯酸钠进行氧化，Se转化成H2SeO3，ClO
还原成ClO2，该反应的离子方程式为4ClO
＋4H＋＋Se===4ClO2↑＋H2O＋H2SeO3。
（3）①控制电位在0.740～1.511V范围内，在氧化酸浸液中添加硫脲，可选择性还原ClO2，ClO2得电子还原成Cl－，该过程的还原反应（半反应）式为ClO2＋4H＋＋5e－===Cl－＋2H2O。
②为使硒和杂质金属分离，确保Cu2＋、Zn2＋、Fe2＋不被还原，用亚硫酸钠还原时的最低电位应控制在0.345V。
（4）①净化后的溶液中c（Na2S）达到0.026mol·L－1，此时溶液中的c（Cu2＋）的最大值为c（Cu2＋）＝
mol·L－1＝5.0×10－35mol·L－1，精硒中基本不含铜。
（5）精硒中铁含量为32μg·g－1，则精硒中铁的质量分数＝
×100%＝3.2×10－3%。
[答案]
（1）温度升高，单质硫在煤油中的溶解度增加 95℃
（2）4ClO
＋4H＋＋Se===4ClO2↑＋H2O＋H2SeO3
（3）ClO2＋4H＋＋5e－===Cl－＋2H2O 0.345
（4）5.0×10－35mol·L－1 Na2SeSO3＋H2SO4===Na2SO4＋Se↓＋SO2↑＋H2O
（5）3.2×10－3%
17．（12分）烯烃在四羰基镍[Ni（CO）4]催化作用下可吸收CO和H2O而生成羧酸，如CH2===CH2＋CO＋H2O
CH3CH2COOH。
回答下列问题：
（1）基态镍原子的价电子排布式为3d84s2，形成Ni3＋时，首先失去________轨道上的电子，Ni3＋的价电子排布式为________。
（2）硒（Se）元素与氧元素同主族，预测H2Se分子的立体构型为________；H2Se的沸点比H2O的低，原因是________________。
（3）CH2===CH2分子中C原子的杂化类型为________；CH3CH2COOH分子中所含元素电负性由大到小的顺序为________________。
（4）Ni（CO）4属于配合物，配体CO中提供孤电子对的是C原子，原因可能是________；该配合物中σ键与π键数目之比为________。
（5）已知氧化镍晶胞如图1所示，单原子层氧化镍的结构如图2所示。
图1
图2
①已知图1中坐标参数：
A（0,0,0）、B（1,1,0），C的坐标参数为________。
②已知图2中氧离子半径为apm，阿伏加德罗常数（NA）为6.02×1023mol－1，则1m2单原子层NiO的质量为________g。
[解析]
（1）基态镍原子的价电子排布式为3d84s2，形成Ni3＋时先失去4s轨道上的2个电子，再失去3d轨道上的1个电子，故Ni3＋的价电子排布式为3d7。
（2）H2Se分子结构与H2O分子结构相似，都为V形；H2O分子间存在氢键，而H2Se分子间只存在范德华力，故H2O的沸点高于H2Se。
（3）CH2===CH2分子中C原子的杂化类型为sp2杂化；CH3CH2COOH分子中有三种非金属元素，其电负性由大到小的顺序为O>C>H。
（4）CO中C原子与O原子间存在1个σ键，2个π键，其中1个π键是配位键，形成该配位键的电子由氧原子提供，其在一定程度上抵消了C与O间电负性差所造成的极性，使C原子带部分负电荷，O原子带部分正电荷，故在配合物Ni（CO）4中，配体CO中提供孤电子对的是C原子，而不是O原子；Ni（CO）4中σ键个数为1×4＋4＝8，π键个数为2×4＝8，故σ键与π键数目之比为1∶1。
（5）①根据氧化镍晶胞及A、B的坐标参数知C的坐标参数为（1,1/2,1/2）。
②观察题图2，按图中虚线所示切割出的正六边形如图所示：
。
相邻两个氧离子相切，两个氧离子中心相连构成正六边形的一条边，边长为2apm＝2a×10－12m，该边所在等边三角形的高h＝
a×10－12m，1个正六边形的面积S＝
×6m2＝6
a2×10－24m2。
又1个正六边形净占3个镍离子、3个氧离子，即1个正六边形含3个NiO，则1m2单原子层氧化镍的质量＝
g＝
g。
[答案]
（1）4s 3d7
（2）V形 H2O分子间存在氢键，而H2Se分子间只存在范德华力 （3）sp2杂化 O>C>H （4）CO中配位键的形成使C原子带部分负电荷，O原子带部分正电荷 1∶1 （5）①（1,1/2,1/2） ②
18．（12分）汽车尾气中含有CO和NOx，减轻其对大气的污染成为科研工作的热点问题。
回答下列问题：
（1）已知H2还原CO合成甲醇的热化学方程式为CO（g）＋2H2（g）
CH3OH（g） ΔH1，又CO2（g）＋3H2（g）===CH3OH（g）＋H2O（g） ΔH2＝－49.0kJ·mol－1，CO（g）＋H2O（g）===CO2（g）＋H2（g） ΔH3＝－41.1kJ·mol－1。
则ΔH1＝________kJ·mol－1，对应反应自发进行的条件为________（填字母）。
A．高温 B．低温 C．任何温度
（2）用活化后的V2O5作催化剂，氨气可将NO还原成N2。
①V2O5能改变反应速率是通过改变________________实现的。
②在1L的刚性密闭容器中分别充入6molNO、6molNH3和适量O2，控制不同温度，均反应tmin，测得容器中部分含氮气体浓度随温度的变化如图所示。
NO浓度始终增大的原因可能是________________。
700K时，0～tmin内，体系中氨气的平均反应速率为________________（用含t的式子表示）。
（3）科学家研究出了一种高效催化剂，可以将CO和NO2两者转化为无污染气体，反应的热化学方程式为：
2NO2（g）＋4CO（g）
4CO2（g）＋N2（g） ΔH<0。
某温度下，向10L恒容密闭容器中充入0.1molNO2和0.2molCO，发生上述反应，随着反应的进行，容器内的压强变化如下表所示：
时间/min
0
2
4
6
8
10
12
压强/kPa
75
73.4
71.
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