的水解能力相同，推出NH4Z溶液中c（Z－）＝c（NH
），又由物料守恒c（Z－）＋c（HZ）＝c（NH
）＋c（NH3·H2O）可以推知c（HZ）＝c（NH3·H2O），D项正确。
二、非选择题（必考题：
共43分。
）
26．（14分）次硫酸氢钠甲醛（NaHSO2·HCHO·2H2O）俗称吊白块，不稳定，120℃时会分解。
在印染、医药以及原子能工业中有广泛应用。
以Na2SO3、SO2、HCHO和锌粉为原料制备次硫酸氢钠甲醛的实验装置及实验步骤如下：
步骤1：
在三颈烧瓶中加入一定量Na2SO3和水，搅拌溶解，缓解通入SO2，至溶液pH约为4，制得NaHSO3溶液；
步骤2：
将装置A中导气管换成橡皮塞。
向烧瓶中加入稍过量的锌粉和一定量甲醛溶液，在80～90℃下，反应约3h，冷却至室温，抽滤；
步骤3：
将滤液真空蒸发浓缩，冷却结晶。
（1）装置B的烧杯中应加入的溶液是________；冷凝管中冷却水从________（填“a”或“b”）口进入。
（2）装置A中多孔球泡的作用是
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
（3）冷凝管中回流的主要物质除H2O外还有________（填化学式）。
（4）步骤3在真空容器中蒸发浓缩的原因是
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
（5）为测定产品的纯度，准确称取2.0g样品，完全溶于水配成100mL溶液，取20.00mL所配溶液，加过量碘完全反应后（已知I2不能氧化甲醛，杂质不反应），加入BaCl2溶液至沉淀完全，过滤、洗涤、干燥至恒重，得到白色固体0.466g，产品的纯度为________。
答案：
（1）NaOH溶液 a
（2）增大气体与溶液的接触面积，加快气体的吸收速率
（3）HCHO
（4）防止温度过高使产物分解，也防止氧气将产物氧化
（5）77%
解析：
（1）为防止过量的SO2气体污染空气，需要用NaOH溶液吸收未反应的SO2气体；为了达到较好的冷凝效果，冷却水应该“下进上出”，故冷凝管中冷却水需从a口进入。
（2）装置A中多孔球泡能增大气体与溶液的接触面积，加快气体的吸收速率。
（3）为了提高反应物的利用率，实验中常用球形冷凝管进行回流，该实验中HCHO易挥发，是回流的主要物质。
（4）次硫酸氢钠甲醛易被空气中的氧气氧化，且120℃会分解，在真空容器中蒸发浓缩只需要较低的温度，可以防止温度过高产物分解，又由于真空环境隔绝了氧气，故也可防止产物被氧化。
（5）加入过量碘发生反应的离子方程式为HSO
＋2I2＋2H2O===SO
＋4I－＋5H＋，产生的SO
与加入的BaCl2溶液反应生成白色固体BaSO4，其物质的量为
＝0.002mol，根据S原子守恒可知20.00mL溶液中n（NaHSO2·HCHO·2H2O）＝0.002mol，则2.0g样品中NaHSO2·HCHO·2H2O的质量为0.002mol×
×154g·mol－1＝1.54g，则产品的纯度为
×100%＝77%。
27．（14分）2Zn（OH）2·ZnCO3是制备活性ZnO的中间体，以锌焙砂（主要成分为ZnO，含少量Cu2＋、Mn2＋等）为原料制备2Zn（OH）2·ZnCO3的工艺流程如下：
（1）用（NH4）2SO4与NH3·H2O的混合溶液浸取锌焙砂生成[Zn（NH3）4]2＋的过程中加入H2O2的目的是____________________________________________。
（2）加入（NH4）2S除杂过程中的主要离子方程式为
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
（3）过滤3所得滤液可循环使用，其主要成分的化学式是________。
（4）检验2Zn（OH）2·ZnCO3沉淀是否洗涤干净的方法是
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
（5）写出沉锌步骤中发生反应的化学方程式
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
答案：
（1）将Mn2＋氧化为MnO2除去
（2）Cu2＋＋S2－===CuS↓ （3）（NH4）2SO4
（4）取最后一次洗涤液少许于试管中，滴加稀盐酸和BaCl2溶液，若无明显现象，则说明沉淀已洗涤干净（合理即可）
（5）3ZnSO4＋6NH4HCO3===2Zn（OH）2·ZnCO3↓＋5CO2↑＋3（NH4）2SO4＋H2O
解析：
流程图中各步主要转换如下：
（1）根据上述分析可知，浸取锌焙砂生成[Zn（NH3）4]2＋时，加入H2O2的目的是将溶液中杂质Mn2＋氧化为MnO2除去。
（2）加入的（NH4）2S能与溶液中的Cu2＋反应，其离子方程式为Cu2＋＋S2－===CuS↓。
（3）根据上述分析可知，过滤3所得滤液的主要成分为（NH4）2SO4，（NH4）2SO4也是浸取时的反应物，可循环使用。
（4）检验2Zn（OH）2·ZnCO3沉淀是否洗涤干净，即证明沉淀洗涤液中是否含有SO
，其操作为取最后一次洗涤液少许于试管中，滴加稀盐酸和BaCl2溶液，若无明显现象，则说明沉淀已洗涤干净。
（5）沉锌时ZnSO4与NH4HCO3反应生成2Zn（OH）2·ZnCO3、CO2、H2O和（NH4）2SO4，其化学方程式为3ZnSO4＋6NH4HCO3===2Zn（OH）2·ZnCO3↓＋5CO2↑＋3（NH4）2SO4＋H2O。
28．（15分）“绿水青山就是金山银山”，近年来，绿色发展、生态保护成为中国展示给世界的一张新“名片”。
汽车尾气是造成大气污染的重要原因之一，减少氮的氧化物在大气中的排放是环境保护的重要内容之一。
请回答下列问题：
（1）已知：
N2（g）＋O2（g）===2NO（g）
ΔH1＝＋180.5kJ·mol－1
C（s）＋O2（g）===CO2（g）
ΔH2＝－393.5kJ·mol－1
2C（s）＋O2（g）===2CO（g）
ΔH3＝－221kJ·mol－1
若某反应的平衡常数表达式为：
K＝
，则此反应的热化学方程式为__________________。
（2）N2O5在一定条件下可发生分解反应：
2N2O5（g）4NO2（g）＋O2（g），某温度下向恒容密闭容器中加入一定量N2O5，测得N2O5浓度随时间的变化如下表：
t/min
0
1
2
3
4
5
c（N2O5）/
（mol·L－1）
1.00
0.71
0.50
0.35
0.25
0.17
①反应开始时体系压强为p0，第2min时体系压强为p1，则p1：
p0＝________。
2～5min内用NO2表示的该反应的平均反应速率为________________。
②一定温度下，在恒容密闭容器中充入一定量N2O5进行该反应，能判断反应已达到化学平衡状态的是____________。
（填字母）
a．NO2和O2的浓度比保持不变
b．容器中压强不再变化
c．2v正（NO2）＝v逆（N2O5）
d．气体的密度保持不变
（3）Kp是用反应体系中气体物质的分压来表示的平衡常数，即将K表达式中平衡浓度用平衡分压代替。
已知反应：
NO2（g）＋CO（g）NO（g）＋CO2（g），该反应中正反应速率v正＝k正·p（NO2）·p（CO），逆反应速率v逆＝k逆·p（NO）·p（CO2），其中k正、k逆为速率常数，则Kp为________________（用k正、k逆表示）。
（4）如图是密闭反应器中按n（N2）：
n（H2）＝1：
3投料后，在200℃、400℃、600℃下，合成NH3反应达到平衡时，混合物中NH3的物质的量分数随压强的变化曲线，已知该反应为放热反应。
①曲线a对应的温度是________。
②M点对应的H2的转化率是________。
（5）工业生产中产生的SO2废气可用如图方法获得H2SO4。
写出电解的阳极反应式__________________________。
答案：
（1）2NO（g）＋2CO（g）===N2（g）＋2CO2（g） ΔH＝－746.5kJ·mol－1
（2）①7：
4（或1.75：
1） 0.22mol·L－1·min－1 ②b
（3）
（4）①200℃ ②75% （5）Mn2＋＋2H2O－2e－===MnO2↓＋4H＋
解析：
（1）若某反应的平衡常数表达式为：
K＝
，则其化学方程式为2NO（g）＋2CO（g）===N2（g）＋2CO2（g），将题中3个已知热化学方程式依次编号为①、②、③，根据盖斯定律，由②×2－①－③，可得：
2NO（g）＋2CO（g）===N2（g）＋2CO2（g） ΔH＝－393.5kJ·mol－1×2－180.5kJ·mol－1－（－221kJ·mol－1）＝－746.5kJ·mol－1。
（2）①根据题表中数据及三段式法有：
2N2O5（g）4NO2（g）＋O2（g）
开始（mol·L－1）1.0000
转化（mol·L－1）0.501.000.25
2min时（mol·L－1）0.501.000.25
该反应在恒温恒容条件下发生，反应前后气体的压强之比等于物质的量之比，也等于物质的量浓度之比，所以p1：
p0＝（0.50＋1.00＋0.25）：
1.00＝7：
4。
2～5min内，v（N2O5）＝
＝0.11mol·L－1·min－1，v（NO2）＝2v（N2O5）＝0.22mol·L－1·min－1。
②反应过程中NO2和O2的浓度比始终保持不变，a项不能说明反应已经达到化学平衡状态；该反应在反应前后气体分子数不相等，反应过程中容器中压强为变量，容器中压强不再变化可以说明反应已经达到化学平衡状态，b项符合题意；v正（NO2）＝2v逆（N2O5）时，正、逆反应速率相等，而2v正（NO2）＝v逆（N2O5）时，正、逆反应速率不相等，c项不能说明反应已经达到化学平衡状态；反应物和生成物全为气体，气体总质量不变，而容器恒容，故反应过程中气体密度始终不变，d项不能说明反应已经达到化学平衡状态。
（3）Kp＝
，v正＝k正·p（NO2）·p（CO），v逆＝k逆·p（NO）·p（CO2），平衡时正、逆反应速率相等，即k正·p（NO2）·p（CO）＝k逆·p（NO）·p（CO2），则
＝
，故Kp＝
。
（4）①合成氨反应为放热反应，升高温度，平衡向逆反应方向移动，NH3的产率降低，NH3的物质的量分数减小，曲线a、b、c中，在相同条件下曲线a对应NH3的物质的量分数最高，其反应温度最低，所以曲线a对应的温度为200℃。
②M点NH3的物质的量分数为60%，设NH3为0.6amol，则N2、H2共为0.4amol，因为反应器中按n（N2）：
n（H2）＝1：
3投料，故M点时H2为0.3amol，结合N2（g）＋3H2（g）2NH3（g）可知，转化的H2的物质的量为0.9amol，所以M点对应H2的转化率＝
×100%＝75%。
（5）由题图可知在电解池的阳极发生Mn2＋转化为MnO2的反应，电极反应式为Mn2＋＋2H2O－2e－===MnO2↓＋4H＋。
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