醛酮醌楚雄师范学院.docx

醛酮醌楚雄师范学院.docx

《醛酮醌楚雄师范学院.docx》由会员分享，可在线阅读，更多相关《醛酮醌楚雄师范学院.docx（12页珍藏版）》请在冰豆网上搜索。

醛酮醌楚雄师范学院

第十一章醛、酮、醌

1、用系统命名法命名下列化合物：

答案：

（1）2-甲基丙醛

（2）5-乙基-7-辛烯醛（3）3-苯基-2-丙烯醛（4）4-羟基-3-乙酰基苯甲醛（5）2-甲基-3-戊酮（6）4-乙撑基环己酮或4-亚乙基环己酮（7）1-苯基丙酮（8）反-2-甲基-4-乙基环己酮

2、写出下列有机物的构造式：

（1）2-methylbutanal

（2）cyclohexanecarbaldehyde（3）4-penten-2-one

（4）5-chloro-3-methylpentanal（5）3-ethylbenzaldehyde（6）1-phenyl-2-buten-1-one

答案：

3、以沸点增高为序排列下列各化合物，并说明理由：

（1）a.CH2=CHCH2CHOb.CH2=CHOCH=CH2c.CH2=CHCH2CH2OHd.CH2=CHCH2CH2CH3

（2）

答案：

（1）：

C>A>B>D

（2）：

B（321）>C（240）>D>A

4、完成下列反应方程式：

答案：

5、试设计一个最复合的化学方法，帮助某工厂分析其排出的废水中是否含有醛类，是否含有甲醛？

并说明理由。

答案：

用Schiff试剂检验废水，阳性反应（无色变紫红色）表示可能有醛的存在，再加多量浓硫酸，紫色不褪的话，示有甲醛。

6、以HCN对羰基亲核加成反就平衡常数K增大为序，排列下列化合物，并说明理由。

（1）Ph2CO

（2）PhCOCH3（3）Cl3CCHO（4）ClCH2CHO（5）PhCHO（6）CH3CHO

答案：

HCN对羰基加成是亲核加成，能降低羰基碳原子上电子云密度的结构因素将会使K值增大，故K值顺序是：

（6）<（4）<（3），而羰基碳原子的空间位阻愈小，则K值增大，故K值的顺序是：

（1）<

（2）<（5）<（6）综合考虑：

（1）<

（2）<（5）<（6）<（4）<（3）

7、预料下列反应主要产物：

答案：

（1）

该反应应遵守Cram规则，亲核试剂应从优势构象中位阻更小的一边进攻。

（2）

该反应还原试剂体积较小，进攻位阻相差不大，以形成更稳定的产物为主。

8、用反应方程式表明由苯甲醛制取苄醇的三种不同方法，并指出各有什么特点。

答案：

9、写出丙酮与苯肼反就的机制，并说明为什么弱酸性介质（pH~3.5）反应速率快，而过强的酸及碱性介质都降低反应速率。

答案：

历程如下：

过强的酸性将使反应物苯肼质子化成盐，失去亲核性。

适当的酸性即使羰基质子化，又不使苯肼成盐。

碱性条件下无法实现羰基的质子化，丙酮羰基碳上正电性下降，也对反应不利。

10、对下列反应提出合适的机理：

答案：

（1）历程如下：

（2）历程如下：

分子内羟醛缩合后脱水而成。

11、我国盛产山苍子精油，用其主要成分柠檬醛A可以合成具有工业价值的紫罗兰酮。

试回答：

（1）在每个箭头上注明必需的试剂和催化剂。

（2）拟出能解释上述反应的历程。

（3）第二步反应中—紫罗兰酮是占优势的产物，为什么？

（4）在紫外—可见光谱中，哪一个紫罗兰酮异构体吸收较长的光波，为什么？

答案：

（2）历程如下：

（3）因为β—紫罗兰酮中双键能与侧链双键共轭，较稳定，故为优势产物。

（4）β—紫罗兰酮吸收较长的光波，因为环内C=C与侧链中的C=C及C=O共轭。

12、顺-1,2-环戊二醇和丙酮及少量酸的混合物进行回流，用分水器不断除水，获得分子式为C8H14O2的产物A，A对碱稳定，遇稀酸生成原料。

（1）推测A的结构；

（2）用反-1,2-环戊二醇进行同样的实验，却不发生反应，为什么？

答案：

二醇与酮在酸催化作用下容易发生缩酮化反应，除水有利于正反应方向的进行。

A对碱稳定，遇稀酸生成原料的特征正是缩酮的性质。

反应式如下：

当用反-1,2-环戊二醇进行同样的实验时，因构象问题无法形成稳定的五元环，故不能反应。

13、

答案：

B的分子式为：

C9H10O，不饱和度为［（2×9+2）-10］/2=5，应该含有苯环。

IR在1690处有强吸收峰，说明分子中含有羰基；NMR中1.2处3H的三重峰表示含有一个甲基且其邻位有一个亚甲基，即含有-CH2CH3的结构单元。

3.2处2H的四重峰进一步证明这一点。

7.7处的5H多重峰意为一取代的苯环衍生物。

B为：

同现可推知：

B′为：

14、由指定原料及必要的有机、无机试剂合成：

（1）从乙醛合成1,3-丁二烯

（2）由环己酮合成己二醛

（3）由丙醛合成CH3CH2CH2CH（CH3）2

（4）从乙醛合成：

答案：

（1）

（2）

（3）

（4）

15、以苯、甲苯、四个碳或四个碳以下的简单原料合成下列化合物：

（1）CH3CH2C（CH3）=CH2

（3）CH3CH2CH2CH2CH（CH2OH）CH2CH2CH3

（4）（CH3）2C（OH）CH2CH2C（OH）（CH3）2

（7）CH3COCH2CH2CH2OH

（8）PhCH=C（CH3）2

答案：

（1）

（2）

（3）

（4）

（5）

（6）

（7）

（8）

（9）

16、比较下列化合物C和D哪一个较稳定？

为什么？

从化合物E出发分别合成C和D，各应使用什么试剂？

为什么？

答案：

要考察C和D的稳定性，必须写出其构象式，如下：

从E出发制备D时，宜用体积较大的还原剂，如：

LiBH（sec-Bu）3,此时还原剂只好从位阻较小的e键方向进攻；而合成C时，宜用体积较小的还原剂，如：

LiAlH4，此时还原剂a或e键进攻均可以，而以形成更稳定的产物C为主。

17、写出下列各化合物存在的酮式-烯醇式互变异构，用长箭头指向较稳定的一方（如有2个或2个以上的烯醇式，指出哪一个较稳定）：

（1）乙醛

（2）苯乙酮（3）乙醛与甲胺形成的亚胺（4）丁酮（5）乙酰丙酮

答案：

18、用简便的化学方法区别下列各组化合物：

答案：

（1）首先用2,4-二硝基苯肼试之，分ABCD分为醇类AB（无黄色沉淀）和羰基化合物类CD（黄色沉淀）；

AB中A能发生碘仿反应形成碘仿沉淀，而B不行；CD中C能发生碘仿反应形成碘仿沉淀，而D不行。

（2）首先用2,4-二硝基苯肼试之，有黄色沉淀生成者为A；能很快与硝酸银溶液反应生成白色沉淀者为B；再用浓H2SO4试之，能溶解的者为C，不溶解者为D。

19、

答案：

该题在解题时注意：

只有三个甲基及双键H之间不干扰偶合的特征，从而限定了F只为唯一的结构。

20、丙酮在碱性水溶液中加热产生一种液体有机化合物，经质谱测定其M+的m/e为98。

其紫外光谱红外光谱和NMR谱图如下，写出它的结构式：

答案：

（1）因为M+的m/e=98，所以，该化合物分子量为98。

（2）UV：

在～235nm处有强吸收，ε约6000，说明有共轭体存在。

（3）IR：

在～1690cm-1处有强吸收，示有C=C-C=O型的C=O存在，在～1600cm-1处有强吸收，示有型C=C-C=O型的C=C存在。

（4）NMR：

δ=6.1ppm,示有-CH=C存在，δ=1.9ppm示有CH3CO存在，δ=2.1ppm示有C=C（CH3）2存在。

综上所述，该有机化合物的结构式为: