专项三第2讲.docx
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专项三第2讲
专项三第2讲
【2019·备考】
最新考纲：
1.了解Cl、Br、I单质及其重要化合物的主要性质和重要应用。
2.了解Cl、Br、I单质及其重要化合物对环境的影响。
最新考情：
氯、溴、碘及其化合物的考查，一是考查氯气及其化合物的性质与应用，如2019江苏第3题ClO2用于自来水的消毒、2019江苏第16题
（1）制漂白粉等、2019江苏第13题氯水成分探究，二是考查氯气的制备，如2019江苏第5题，三是考查溴、碘的性质及提取。
考点一 氯及其重要化合物
[知识梳理]
1.氯气的物理性质
提醒：
闻氯气气味的方法是用手在瓶口轻轻扇动，使极少量的Cl2飘进鼻孔。
2.氯气的化学性质
Ⅰ.从氯的原子结构认识氯气的化学性质——氧化性
（1）与金属反应：
与变价金属反应生成高价金属氯化物。
①与铁反应：
2Fe＋3Cl2
2FeCl3。
②与铜反应：
Cu＋Cl2
CuCl2。
（2）与非金属反应。
与H2反应：
H2＋Cl2
2HCl，
（3）与还原性无机化合物反应。
①与碘化钾溶液反应：
Cl2＋2KI===2KCl＋I2。
②与SO2水溶液反应：
Cl2＋SO2＋2H2O===H2SO4＋2HCl。
③与FeCl2溶液反应：
离子方程式为Cl2＋2Fe2＋===2Fe3＋＋2Cl－。
Ⅱ.从化合价的角度认识Cl2的化学性质——歧化反应
氯气与水或碱反应，氯的化合价既有升高又有降低，因而氯气既表现氧化性又表现还原性。
提醒：
①Cl2可使湿润的有色布条褪色，不能使干燥的有色布条褪色，说明Cl2没有漂白性，而是HClO起漂白作用。
②Cl2可使湿润石蕊试纸先变红后褪色，原因是Cl2与水反应生成的酸使石蕊先变红，HClO使变色后的石蕊褪色。
③常温下液态氯与铁不反应，故可用钢瓶贮运液氯。
3.氯的重要化合物
（1）次氯酸
（2）漂白粉
提醒：
①HClO不稳定，不能单独存在，只存在于氯水、次氯酸盐溶液或次氯酸盐与酸反应的混合物中。
②不能用pH试纸测量氯水的pH，原因是氯水中的HClO具有漂白性。
③工业上制取漂白粉是用氯气与石灰乳反应制得，而不是用氯气与石灰水反应。
④〝84〞消毒液的主要成分为NaClO，漂粉精的有效成分为Ca（ClO）2。
〝84〞消毒液和洁厕灵不能混合使用，其原因是ClO－＋Cl－＋2H＋===Cl2↑＋H2O。
[题组诊断]
Cl2及其化合物的性质
1.以下关于氯气的说法正确的选项是（ ）
A.Cl2具有很强的氧化性，在化学反应中只能作氧化剂
B.氢气在氯气中燃烧，瓶口出现白雾
C.Fe在Cl2中燃烧生成FeCl3，故与其他非金属反应的产物中Fe也显＋3价
D.Fe在Cl2中的燃烧产物用数轴表示如下：
解析 Cl2与水反应时Cl2既表现出氧化性也表现出还原性，A错误；H2在Cl2中燃烧生成的HCl在瓶口会与空气中的水蒸气形成盐酸液滴，因此会出现白雾，B正确；Fe与氧化性较弱的非金属单质反应只能形成＋2价化合物，C错误；Fe在Cl2中燃烧只能生成FeCl3，D错误。
答案 B
2.洪水过后，为预防细菌滋生，居民多用〝84〞消毒液消毒。
以下说法不正确的选项是（ ）
A.NaClO溶液的消毒原理是使蛋白质变性
B.1molCl2与足量NaOH溶液反应转移2mol电子
C.NaClO溶液的漂白原理与Na2O2、SO2相同
D.〝84〞消毒液不能与〝洁厕灵〞（盐酸）共同使用
解析 NaClO具有强氧化性，其消毒原理是使蛋白质变性，A项正确；Cl2＋2NaOH===NaCl＋NaClO＋H2O，1molCl2反应转移1mol电子，B项错误；NaClO、Na2O2的漂白性均为氧化性，SO2为化合型漂白，C项错误；〝84〞消毒液中NaClO与盐酸混合，发生化学反应ClO－＋Cl－＋2H＋===Cl2↑＋H2O，故D项正确。
答案 BC
3.以下图所示是验证氯气性质的微型实验，a、b、c、d、e是浸有相关溶液的滤纸。
向KMnO4晶体滴加一滴浓盐酸后，立即用另一培养皿扣在上面。
：
2KMnO4＋16HCl===2KCl＋5Cl2↑＋2MnCl2＋8H2O
对实验现象的〝解释或结论〞正确的选项是（ ）
选项
实验现象
解释或结论
A
a处变蓝，b处变红棕色
氧化性：
Cl2>Br2>I2
B
c处先变红，后褪色
氯气与水生成了酸性物质
C
d处立即褪色
氯气与水生成了漂白性物质
D
e处变红色
还原性：
Fe2＋>Cl－
解析 选项A的实验现象只能说明氧化性：
Cl2>Br2和Cl2>I2，不能说明氧化性Br2>I2；选项B的实验现象还可以说明氯气与水生成了漂白性物质；选项C中，氯气与水生成的酸性物质也可以使之出现对应的实验现象；e处变红色是氯气氧化Fe2＋生成Fe3＋的结果，说明还原性Fe2＋>Cl－，选项D正确。
答案 D
4.二氧化氯（ClO2）是一种黄绿色易溶于水的气体，常用于饮用水消毒。
以下有关ClO2制备与杀菌的说法不合理的是（ ）
A.NaClO2在酸性条件下歧化生成ClO2和NaCl，那么n（氧化剂）∶n（还原剂）＝1∶4
B.ClO2在强碱性环境中使用失效，可能的原因是2ClO2＋2OH－===ClO
＋ClO
＋H2O
C.可用饱和食盐水除去ClO2中的NH3
D.等物质的量的ClO2杀菌效果比Cl2强
解析 A项，酸性条件下ClO
发生歧化反应，生成Cl－和ClO2，可写出方程式：
4H＋＋5ClO
===Cl－＋4ClO2↑＋2H2O，显然氧化剂与还原剂的物质的量之比为1∶4，正确；B项，方程式符合歧化反应化合价的变化，正确；C项，ClO2易溶于水，显然不能用饱和食盐水除杂，错误；D项，等物质的量的ClO2作氧化剂时得电子数比Cl2得电子数多，正确。
答案 C
【总结归纳】
次氯酸盐的性质
1.漂白性
ClO－是一种弱酸的酸根离子。
漂白液或漂白粉暴露于潮湿的空气中，发生反应：
2ClO－＋H2O＋CO2===CO
＋2HClO由于生成了HClO，故漂白液、漂白粉具有漂白性。
2.强氧化性
ClO－不论是在酸性、碱性条件下都能跟亚铁盐、碘化物、硫化物、亚硫酸盐等发生氧化还原反应，即ClO－与I－、Fe2＋、S2－、SO
不论是在酸性环境还是在碱性环境中均不能大量共存。
如漂白粉遇到亚硫酸盐：
Ca2＋＋ClO－＋SO
===CaSO4↓＋Cl－。
氯水的成分及性质探究
5.以下关于新制氯水的说法正确的选项是（ ）
A.新制氯水长期放置后溶液的酸性增强
B.新制氯水中含有H2O、Cl2、HClO、HCl等多种分子
C.新制氯水具有较强的杀菌消毒能力是因为其中含有HCl
D.向新制氯水中加入适量碳酸钙，过滤，可以制得较大浓度的次氯酸
解析 A项，新制氯水长时间放置后会发生反应：
2HClO
2HCl＋O2↑，酸性增强，A项错误；B项，新制氯水中因为HCl是强电解质，在水中会完全电离，所以不会以分子形式存在，B项错误；C项，新制氯水具有较强的杀菌消毒能力是因为其中含有次氯酸，次氯酸具有强氧化性，C项错误；D项，氯气溶于水会发生反应：
Cl2＋H2O
HCl＋HClO，加入适量碳酸钙，碳酸钙会和HCl反应，使上述平衡正向移动，进而可制得较大浓度的次氯酸，D项正确。
答案 AD
6.（2019·江苏化学，13）在探究新制饱和氯水成分的实验中，以下根据实验现象得出的结论不正确的选项是（ ）
A.氯水的颜色呈浅黄绿色，说明氯水中含有Cl2
B.向氯水中滴加硝酸酸化的AgNO3溶液，产生白色沉淀，说明氯水中含有Cl－
C.向氯水中加入NaHCO3粉末，有气泡产生，说明氯水中含有H＋
D.向FeCl2溶液中滴加氯水，溶液颜色变成棕黄色，说明氯水中含有HClO
解析 A项，氯水因含氯分子而呈浅黄绿色，正确；B项，Ag＋与Cl－生成AgCl白色沉淀，正确；C项，碳酸氢钠与酸发生反应：
H＋＋HCO
===H2O＋CO2↑，正确；D项，氯水中含有氯单质，也可与Fe2＋发生反应：
2Fe2＋＋Cl2===2Fe3＋＋2Cl－，无法说明氯水中含有HClO，错误。
答案 D
【练后归纳】
氯水的成分及性质的多样性
1.氯水成分的多样性
（1）组成微粒——〝三分子〞〝四离子〞。
（2）三个平衡。
Cl2＋H2O
HClO＋HCl、
HClO
H＋＋ClO－、
H2O
H＋＋OH－。
2.氯水性质的多重性
新制氯水的多种成分决定了它具有多重性质，在不同的化学反应中，氯水中参与反应的微粒不同。
考点二 氯气的实验室制法及性质的实验探究
[知识梳理]
1.实验装置
2.制取过程
3.本卷须知
（1）必须用浓盐酸，MnO2与稀盐酸不反应。
（2）为了减少制得的Cl2中HCl的含量，所以加热温度不宜过高，减少HCl的挥发。
（3）实验结束后，先使反应停止并排出装置中残留的Cl2，再拆卸装置，避免污染空气。
（4）尾气吸收时，不能用澄清石灰水吸收Cl2，因为溶液中Ca（OH）2浓度小，吸收不完全。
（5）酸化KMnO4溶液，用的是H2SO4酸化而不是盐酸。
名师助学：
在高考中，可能会出现用其他化学反应原理制取氯气的化学实验题，所以考生也需要对如下几个化学反应原理加以理解和记忆：
①14HCl＋K2Cr2O7===2KCl＋2CrCl3＋7H2O＋3Cl2↑
②16HCl＋2KMnO4===2KCl＋2MnCl2＋8H2O＋5Cl2↑
③6HCl（浓）＋KClO3===KCl＋3H2O＋3Cl2↑
④4HCl＋Ca（ClO）2===CaCl2＋2H2O＋2Cl2↑
其中，①②④使用稀盐酸就可发生反应产生氯气
[题组诊断]
氯气制备原理、装置的考查
1.实验室用MnO2和浓盐酸制Cl2时，有如下操作：
①连好装置，检查气密性；②缓缓加热；③加入MnO2粉末；④从装有浓盐酸的分液漏斗中加入浓盐酸；⑤将多余氯气用NaOH溶液吸收；⑥用向上排气收集氯气。
顺序正确的选项是（ ）
A.①②③④⑥⑤B.③④②①⑥⑤
C.①④③②⑥⑤D.①③④②⑥⑤
解析 制取氯气的正确操作步骤：
先连接装置、检查气密性，然后装入药品：
先向烧瓶中装入二氧化锰，再向分液漏斗中装入浓盐酸，下一步进行加热制取、吸收氯气，由于氯气有毒，最后需要进行尾气吸收，故正确的排序为①③④②⑥⑤。
答案 D
2.某化学小组用如下图装置制取氯气。
以下说法正确的选项是（ ）
A.该装置图中至少存在三处明显错误
B.该实验中收集氯气的方法不正确
C.如果需要得到干燥纯净的Cl2，只需在气体发生装置和收集装置之间连接一个装有浓硫酸的洗气瓶即可
D.含有2molHCl的某浓盐酸与足量MnO2混合，在一定条件下反应，转移1mol电子
解析 A项，该装置的错误有：
没有用酒精灯加热，MnO2不与浓盐酸发生反应，从而得不到Cl2；装置中没有用分液漏斗而采用长颈漏斗导致气体外逸和HCl的挥发；没有进行尾气处理；B项，Cl2的密度比空气大，该收集方法正确；C项，要得到干燥纯净的Cl2，首先应将气体通过饱和食盐水除去HCl，再通过浓硫酸除去水蒸气；D项，根据反应：
MnO2＋4HCl（浓）
MnCl2＋Cl2↑＋2H2O，盐酸浓度变稀后便不再反应，使产生的Cl2的物质的量小于0.5mol，转移的电子小于1mol。
答案 A
氯气制备与性质探究
3.以下有关实验装置进行的相应实验，不能达到实验目的的是（ ）
A.用装置甲制取氯气
B.用装置乙除去氯气中的少量氯化氢和水蒸气
C.用装置丙可证明Cl2的氧化性强于S
D.用装置丁可以完成〝喷泉〞实验
解析 乙装置中应最后除水蒸气，B错误；因为Cl2易与NaOH溶液反应，可以形成气压差，D正确。
答案 B
4.工业上，向500～600℃的铁屑中通入氯气生产无水氯化铁；向炽热铁屑中通入氯化氢生产无水氯化亚铁。
现用如下图的装置模拟上述过程进行实验。
回答以下问题：
（1）制取无水氯化铁的实验中，A中反应的化学方程式为
_________________________________________________________________。
装置B中加入的试剂是________。
（2）制取无水氯化亚铁的实验中，装置A用来制取________。
尾气的成分是________。
假设仍用D的装置进行尾气处理，存在的问题是____________________、________________________。
（3）假设操作不当，制得的FeCl2会含有少量FeCl3，检验FeCl3
常用的试剂是________。
欲制得纯净的FeCl2，在实验操作中应先________，再________。
答案
（1）MnO2＋4HCl（浓）
MnCl2＋Cl2↑＋2H2O 浓硫酸
（2）HCl HCl和H2 易发生倒吸 可燃性气体H2不能被吸收 （3）KSCN溶液 通入氯化氢（赶尽装置中的空气） 点燃C处的酒精灯
【练后归纳】
氯气制备与性质探究实验的典型装置剖析
考点三 卤素的来源及性质递变
[知识梳理]
1.卤素的来源
（1）氯的提取——氯碱工业
海水―→粗盐
饱和食盐水
化学方程式为2NaCl＋2H2O
2NaOH＋H2↑＋Cl2↑。
（2）海水提取溴
①流程
SO2Ｆ
②发生反应的化学方程式
a.2NaBr＋Cl2===Br2＋2NaCl；
b.Br2＋SO2＋2H2O===2HBr＋H2SO4；
c.2HBr＋Cl2===2HCl＋Br2。
（3）海带中提取碘
①流程
海带
―→
―→
②发生反应的化学方程式：
Cl2＋2I－===I2＋2Cl－。
2.卤素单质性质的递变性、相似性
（1）卤素单质的递变性
颜色
F2 Cl2 Br2 I2
熔、沸点
密度
水溶性
氧化性
还原性（X－）
（2）相似性
①都能与大多数金属反应：
2Fe＋3Br2===2FeBr3；
I2＋Fe===FeI2；
②都能与H2反应：
H2＋X2===2HX；
③都能与H2O反应：
X2＋H2O
HX＋HXO（F2例外）；
④都能与碱液反应：
X2＋2NaOH===NaX＋NaXO＋H2O（F2例外）。
提醒：
对于卤素单质的化学性质，学生要重点掌握单质氧化性的强弱顺序（Cl2＞Br2＞I2），在考试中常结合各种情境进行考查，对于卤素单质的物理性质，除了要注意溴和碘的特性（Br2易挥发，I2易升华）外，还要准确记忆一些常规的性质，如溴和碘在不同溶液中的颜色：
溴的四氯化碳溶液为橙红色，碘的四氯化碳溶液为紫红色。
[题组诊断]
溴、碘的性质与提取
1.（2019·南通二模）从海带中制取单质碘需要经过灼烧、溶解、过滤、氧化、萃取、分液、蒸馏等操作。
以下图示对应的装置合理、操作规范的是（ ）
解析 灼烧需在坩埚中进行，A错误；过滤要用玻璃棒引流，B错误；分液要在分液漏斗中进行，下层液体从下口放出，C正确；蒸馏时，温度计的水银球应放在蒸馏烧瓶的支管口处，且烧杯加热应垫石棉网，D错误。
答案 C
2.以下从海洋中获取物质的方案不合理的是（ ）
A.粗盐
饱和食盐水
Cl2
漂白粉
B.苦卤
Br2（aq）
HBr（aq）
粗Br2
C.干海带
浸取液
含I2溶液
碘
D.海水
Mg（OH）2
MgCl2溶液
Mg
解析 电解MgCl2溶液发生反应：
MgCl2＋2H2O
Mg（OH）2↓＋H2↑＋Cl2↑，得不到金属Mg，制备金属Mg应电解熔融的MgCl2，D项错误。
答案 D
3.溴主要以Br－形式存在于海水中，海水呈弱碱性。
工业上制备Br2的操作步骤如下：
①一定条件下，将Cl2通入浓缩的海水中，生成Br2；
②利用热空气将Br2吹出，并用浓Na2CO3溶液吸收，生成NaBr、NaBrO3等；
③用硫酸酸化步骤②得到的混合物。
完成以下填空：
（1）Cl2氧化Br－应在________条件下进行，目的是为了避免________。
（2）Br2可用热空气吹出，其原因是________。
（3）写出步骤③所发生反应的化学方程式：
_______________________________
___________________________________________________________________。
用硫酸而不用盐酸酸化的原因可能是__________________________________。
步骤②的产品有时运输到目的地后再酸化，主要是因为
__________________________________________________________________。
（4）为了除去工业Br2中微量的Cl2，可向工业Br2中________（填字母）。
a.通入HBrb.加入Na2CO3溶液
c.加入NaBr溶液d.加入Na2SO3溶液
解析 Cl2、Br2都会污染环境，应该在通风橱中进行操作；步骤③所发生反应是归中反应，盐酸有还原性，NaBrO3有氧化性，二者可发生氧化还原反应；利用HBr、NaBr溶液与Cl2反应，然后分液可除去Cl2。
答案
（1）通风橱 污染环境
（2）Br2易挥发
（3）3H2SO4＋5NaBr＋NaBrO3===3Na2SO4＋3Br2＋3H2O 用盐酸酸化，那么盐酸被NaBrO3氧化 Br2易挥发，对大气有污染 （4）ac
卤素的性质及卤素离子的检验
4.以下有关卤素的说法错误的选项是（ ）
A.从HF、HCl、HBr、HI酸性递增的事实，可推出F、Cl、Br、I的非金属性递增的规律
B.HF、HCl、HBr、HI的热稳定性依次减弱，还原性依次增强
C.淀粉－碘化钾溶液在空气中变蓝，4I－＋O2＋2H2O===2I2＋4OH－
D.碘在碘化钾溶液中的溶解度小于在纯水中的溶解度
解析 元素的非金属性强弱与其对应的氢化物溶液的酸性强弱无关，可根据其最高价氧化物对应的水化物的酸性强弱进行比较，A错误；I2在KI溶液中存在I2＋I－
I
，可使其溶解度增大，D错误。
答案 AD
5.以下表达中正确的选项是（ ）
A.能使润湿的淀粉－KI试纸变成蓝色的物质一定是Cl2
B.用硝酸酸化的硝酸银溶液能一次鉴别NaCl、NaBr、KI三种失去标签的溶液
C.某溶液加入CCl4，CCl4层显紫色，证明原溶液中存在I－
D.某浅黄色的溴水，加入CCl4振荡静置后，上层显橙红色
解析 还有很多氧化剂（如HNO3、O3等）能将I－氧化为I2，A错；碘单质的CCl4溶液显紫色，C项错；CCl4的密度比水大，应下层显橙红色，D项错。
答案 B
【方法技巧】
卤素离子的检验方法
（1）AgNO3溶液——沉淀法：
未知液
生成
（2）置换——萃取法：
未知液
有机层呈
（3）氧化——淀粉法检验I－：
未知液
蓝色溶液，说明有I－
【知识网络回顾】
1.以下关于氯水的表达正确的选项是（ ）
A.新制的氯水中只含有Cl2和H2O分子
B.新制的氯水可使蓝色石蕊试纸先变红后褪色
C.光照氯水有气体逸出，该气体是Cl2
D.氯水放置数天后pH会变小
解析 新制的氯水中含有H2O、Cl2、HClO分子和H＋、Cl－、ClO－、OH－，光照氯水发生反应2HClO
2HCl＋O2↑，A、C错误；氯水中的H＋可使石蕊试纸变红，HClO具有漂白性可使石蕊试纸褪色，前者反应速率较快，后者反应速率较慢，故试纸先变红后褪色，B正确；氯水久置，因弱酸HClO分解成强酸HCl使溶液酸性增强，pH减小，D正确。
答案 BD
2.工业上利用空气吹出法提取溴的部分流程如下：
以下说法错误的选项是（ ）
A.②中可以采用纯碱溶液，发生的反应是：
3Br2＋6CO
＋3H2O===5Br－＋BrO
＋6HCO
B.第③步，需加入氧化性酸，才能将Br－氧化为Br2
C.B溶液颜色要比A溶液深
D.第④步，采用的是蒸馏的方法
解析 A.根据流程，反应②生成Br－和BrO
，因此离子反应方程式为：
3Br2＋6CO
＋3H2O===5Br－＋BrO
＋6HCO
，故说法正确；B.加入稀硫酸，5Br－＋BrO
＋6H＋===3Br2＋3H2O，故说法错误；C.B溶液含有Br2的浓度较大，溶液显黄色或橙色，A溶液溴的浓度较小，颜色较B浅，故说法正确；D.利用熔沸点不同，进行蒸馏提纯溴单质，故说法正确。
答案 B
3.将Cl2分别通入以下四种溶液中，有关现象及结论的说法正确的选项是（ ）
A.试管①中有白色沉淀生成，说明Cl2与水反应生成了盐酸
B.试管②中溶液褪色，只是氯气与水反应生成HClO的缘故
C.试管③中能产生白色沉淀，说明Cl2具有还原性
D.试管④中溶液变红色，说明Cl2具有氧化性
解析 生成白色沉淀AgCl，Ag＋＋Cl－===AgCl↓，说明生成了盐酸，A正确；溶液褪色主要是由于Cl2与NaOH反应使碱性消失，B错误；Cl2＋SO2＋2H2O===4H＋＋2Cl－＋SO
，Ba2＋＋SO
===BaSO4↓，Cl2被还原成Cl－，说明Cl2有氧化性，C错误；2Fe2＋＋Cl2===2Fe3＋＋2Cl－，氯气将Fe2＋氧化为Fe3＋，D正确。
答案 AD
4.（2019·苏州期末）NaClO2是一种重要的杀菌消毒剂，也常用来漂白织物等，其一种生产工艺如下：
（1）写出〝反应〞步骤中生成ClO2的化学方程式：
______________________
_________________________________________________________________。
（2）〝电解〞中阴极反应的主要产物是________。
（3）〝电解〞所用食盐水由粗盐水精制而成，精制时，为除去Mg2＋和Ca2＋，要加入的试剂分別为________溶液、________溶液（填化学式）。
（4）〝尾气吸收〞是吸收〝电解〞过程排出的少量ClO2。
写出〝尾气吸收〞的离子方程式：
________________________________________________________
_______________________________________________________________。
此吸收反应中，氧化剂与还原剂的物质的量之比为________。
（5）〝有效氯含量〞可用来衡量含氯消毒剂的消毒能力，其定义是：
每克含氯消毒剂的氧化能力相当于多少克Cl2的氧化能力。
NaClO2的有效氯含量为________g（计算结果保留两位小数）。
答案
（1）2NaClO3＋SO2＋H2SO4===2ClO2＋2NaHSO4
（2）ClO
（或NaClO2）
（3）NaOH Na2CO3
（4）2ClO2＋2OH－＋H2O2===2ClO
＋O2＋2H2O 2∶1 （5）1.57
1.用玻璃棒蘸取新制氯水点在pH试纸上，观察到的现象是（ ）
解析 氯水具有酸性和漂白性。
答案 B
2.化学在生活中有着广泛的应用，以下对应关系错误的选项是（ ）
化学性质
实际应用
A
Al2（SO4）3和小苏打反应
泡沫灭火器灭火
B
铁比铜金属性强
FeCl3腐蚀Cu刻制印刷电路板
C
次氯酸盐具有氧化性
漂白粉漂白织物
D
HF与SiO2反应
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