磷氮阻燃剂集合.docx

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磷氮阻燃剂集合

CombustionandthermalbehaviorsofthenovelUV-curedintumescentflameretardantcoatingscontainingphosphorusandnitrogen（WeiYiXing）

磷酸三（丙烯酰氧基乙基）酯（TAEP）与不同比例的异氰脲酸三缩水甘油酯丙烯酸酯（TGICA）共混以获得一系列可UV固化的膨胀型阻燃树脂。

在TAEP和TGICA之间发现明显的协同效应。

在所有树脂中，样品TAEP2具有最高的LOI（44）值。

锥形量热计结果显示样品TAEP2具有最低的峰值放热速率（297KW/M2）。

通过（TGA）和实时傅里叶变换红外光谱（RT-FTIR）监测热降解。

建议降解机理，其中TAEP中的磷酸基团首先降解形成聚（磷酸），其进一步催化材料的降解以形成焦炭，从TGICA释放氮气挥发物，导致形成膨胀炭。

CombustionandThermalDegradationMechanismofaNovelIntumescentFlameRetardantforEpoxyAcrylateContainingPhosphorusandNitrogen（XiaodongQian）

磷酰氯与哌嗪和丙烯酸2-羟基乙酯（HEA）反应来合成新的含磷和氮的化合物（POPH）A。

通过以不同比例共混POPHA和HEA，获得一系列可UV固化的阻燃树脂。

将POPHA掺入HEA可显着提高HEA的阻燃性。

通过扫描电子显微镜（SEM）观察形成的炭的形态，证明POPHA的最有效量为20重量％。

Effectofanovelphosphorousenitrogencontainingintumescentflameretardantonthefireretardancyandthethermalbehaviourofpoly（butyleneterephthalate）（FengGao）

笼状双环磷（PEPA）化合物和4,4'-二氨基二苯基甲烷（DDM）的反应分两个步骤制备新型含磷的膨胀型阻燃剂（P-NIFR）。

将产物加入到聚（对苯二甲酸丁二醇酯）（PBT）中以获得无卤素阻燃聚酯。

使用UL-94测试，热重分析和原位红外光谱来表征，磷-含氮化合物可以比其它P-N阻燃剂更有效地改善阻燃性和热稳定性。

此外，当燃烧发生时，它是与聚氨酯（PU）结合成为良好的成炭剂，P-N结构的形成被引入到炭层中。

Phosphorusenitrogensynergism（SabyasachiGaan）

在本研究中研究了三种氮添加剂（尿素，碳酸胍和三聚氰胺甲醛）对用磷酸三丁酯（TBP）处理的棉纤维素的阻燃作用的影响。

处理的棉纤维素的极限氧指数（LOI）清楚地揭示了TBP和氮化合物的协同相互作用。

使用Kissinger方法评价热处理对处理的纤维素的动力学。

结果表明，添加氮添加剂在更高的降解度下增加活化能，因此表明在更高的温度下更好的热稳定性。

在LOI测试后形成的炭的扫描电子显微镜照片显示在炭表面上形成保护性聚合物涂层。

使用衰减的总反射率-傅立叶变换红外光谱和X射线光电子能谱评估炭表面表明这些涂层由含有磷腈氮氧化物的物质组成。

在燃烧过程中磷和氮化合物的可能的化学相互作用以及保护涂层的形成可能是观察到的协同作用的原因。

还提出了有助于形成该保护性聚合物涂层的潜在反应途径。

EffectofPhosphorus-NitrogenAdditivesonFireRetardancyofRigidPolyurethaneFoam（sHarpalSingh）由磷-蜜胺-脲-甲醛（PMUF）反应制备阻燃剂组合物。

通过用不同浓度的PMUF浸渍来研究硬质聚氨酯泡沫（RPUF）的阻燃性。

RPUF-PMUF样品在比RPUF低的温度下比较分解，这导致大量的高温稳定的焦炭残余物。

这种炭渣作为保温毯，保护RPUF-PMUF免受火灾。

RPUF-PMUF样品表现出从125至27mm的烧损程度，燃烧速率2.23-0.44mm/s和百分比质量损失（PML）从100至8.82％的减小的程度。

氧指数也从17.8增加到23.8。

在烟密度测试期间获得的Dm结果表明，在燃烧和不燃烧模式下，RPUF-PMUF产生的烟和延迟烟比RPUF。

Effectofphosphorusandnitrogenonflameretardantcellulose:

Astudyofphosphoruscompounds（SabyasachiGaan）在阻燃（FR）机理的研究中使用三种有机磷化合物，N-羟甲基-3-二甲基膦酰基丙酰胺（HDPP），磷酸三烯丙酯（TAP）和三烯丙基磷酰胺。

N-羟甲基-3-

二甲基膦酰基丙酰胺在棉织物上相同磷含量的纤维素织物上更有效地提供阻燃性。

基于N-羟甲基-3-二甲基膦酰基丙酰胺的有效阻燃性能提出了一种新的机理。

N-羟甲基-3-二甲基膦酰基丙酰胺被证明比磷酸三烯丙酯和三烯丙基磷酰胺在为棉织物提供阻燃性方面更有效。

研究和N-羟甲基-3-二甲基膦酰基丙酰胺可容易地分解成酸性中间体化合物，氧化成磷酸结构。

这两种酸性化合物可以有效地催化纤维素的脱水，导致炭形成和烧伤的终止。

Effectsofanovelphosphorusenitrogenflameretardantonrosin-basedrigidpolyurethanefoams（MengZhang）

苯甲醛，苯胺和9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物（DOPO）的缩合反应合成了新型磷-氮阻燃剂（DOPO-BA）。

DOPO-BA在制备松香基硬质聚氨酯泡沫（RPUF）中用作阻燃剂。

结果表明，DOPO-BA使RPUF具有良好的物理，热稳定性和阻燃性能。

含有20重量％DOPO-BA的RPUF的限制氧指数（LOI）值从20.1％的没有DOPO-BA的RPUF增加到28.1％。

合成了基于9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物的新型阻燃剂DOPO-BA并应用于RPUF。

DOPO-BA赋予了基于松香的RPUF优异的阻燃性能。

DOPO-BA证明在阻滞火焰中是有效的，因为少量的DOPO-BA加成可以获得具有相对优异的阻燃性的RPUF。

含有DOPO-BA的RPUF显示出增加的火灾行为。

LOI对DOPO-BA含量的依赖性几乎是线性的。

特别地，P-HRR，THR，A-SEA和TSR由于膨胀炭的阻挡效应而降低。

此外，结果表明DOPO-BA的存在还改善了RPUF的物理性质和热稳定性。

同时，将DOPO-BA掺入RPUF中没有明显改变RPUF的细胞形状，闭孔含量和热导率。

这项研究表明DOPO-BA是PUFs的潜在的良好的阻燃剂

FacileSynthesisofaHighlyEfficient,Halogen-Free,andIntumescentFlame

RetardantforEpoxyResins:

ThermalProperties,CombustionBehaviors,andFlameRetardantMechanisms（ChaoMa）

苯基膦酰氯和三羟甲基氧化膦的缩聚，然后在一锅合成中用苯胺封端，合成新的支化聚（膦酰胺酸酯-膦酸酯）（BPPAPO）低聚物。

BPPAPO在环氧树脂（EP）中表现出优异的阻燃效率。

仅具有5.0重量％的载荷，EP复合材料达到UL-94V-0等级，极限氧指数（LOI）值为35.5％。

BPPAPO催化EP的早期降解并促进形成更多的焦炭残余物。

玻璃化转变温度部分降低。

当掺入7.5重量％BPPAPO时，峰值放热速率和总热释放分别降低了66.2％和37.3％，具有延迟点火和高度膨胀的焦炭残余物的形成。

验证了气相和凝相阻燃机理的组合。

成功制备了新的支化聚（膦酰胺酸酯-膦酸酯）（BPPAPO）低聚物并施加到DGEBA/DDM环氧树脂体系中。

DSC结果表明BPPAPO和环氧树脂基质之间具有良好的相容性。

仅具有5.0重量％的载荷，获得UL-94V-0等级，LOI值为35.5％。

当掺入7.5wt％BPPAPO时，p-HRR和THR值分别降低了

66.2％和37.3％，具有延迟的TTI。

EP7.5炭残基的独特的膨胀炭层在其HRR曲线中占据宽的单峰。

部分牺牲热性能，如降低的热分解温度和较低的Tg值所证明的。

CC试验说明了气相和凝相阻燃机理同时发生。

从BPPAPO热分解释放的氧化膦可以在燃烧期间产生PO型自由基并抑制火焰。

在凝聚相中，BPPAPO促进了环氧树脂基体的分解，改变了分解路径。

形成的具有较高石墨化度的碳质焦炭通过P-O-C和P-O-P键连接;因此，其热氧化稳定性和强度增强。

紧凑且膨胀的焦炭残余物有效地阻止可燃气体暴露于热和氧并且保护内部基质以保留更多的焦炭并减少燃料供应。

FlameretardantflexiblepolyurethanefoamsfromnovelDOPOphosphonamidateadditives（SabyasachiGaan*）

新型9,10-二氢-9氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物（DOPO）基膦酸酰胺。

合成两种单和一双双膦酰胺化物并掺入基于聚醚的聚氨酯（PU）制造方法中。

为了比较这些DOPO膦-酰胺化物的防火性能，我们选择了通常用于柔性PU泡沫制造中的市售阻燃剂（TCPP，DOPO和ExolitOP560）。

各种PU泡沫配方的UL94

HBF燃烧结果表明，与商业阻燃剂相比，DOPO膦-酰胺化物表现出优异的耐火性能。

6,60-（乙烷-1,2-二基双-（氮烷二基）双-（6H-二苯并[c，e][1,2]-氧杂膦-6-氧化物（EDABDOP）O）/泡沫制剂表现出最好的防火性能DOPO氨基磷酸酯/泡沫制剂的热分解研究表明它们的有限的凝相相互作用在TGA中，DOPO

磷酰胺/泡沫制剂的热分解研究表明，实验中，在800℃下对于所有PU配方观察到非常小的残余物（<5％）。

另外，EDAB-DOP在OPU泡沫分解的第一阶段中显示出中间凝聚相相互作用的证据直接插入探针研究表明单DOPO膦-酰胺化物主要在PU泡沫的热分解的第一阶段挥发，而热稳定的EDAB-DOP仅O在第二阶段的气相中检测到，如在TCPP/PU泡沫制剂的情况下，在DOPO膦-酰胺/泡沫制剂的锥量热计实验中CO/CO2比的增加进一步证明了这些DOPO膦酰胺化物的气相活性（火焰抑制）。

热稳定的EDAB-DOP似O乎在锥形量热计实验中在PU泡沫的整个燃烧阶段期间提供更持续的气相活性。

EDAB-DOPO较高的热稳定性可以解释其在本研究中研究的所有DOPO膦-酰胺化物中优异的阻燃效力。

EDABDOPO泡/沫制剂与其它含DOPO磷-酰胺化物的体系相比表现出最好的防火性能。

EDAB-DOPO的浓度仅为5％。

的多元醇以达到HF1等级。

重要的是要提到在这项工作中的PU泡沫的火灾评价是基于小规模的火灾试验（BKZ，UL94HBF和锥量热量计）。

这些测试的任何可燃性等级不旨在反映泡沫下的危害。

这些DOPO膦-酰胺化物主要表现出气相活性和有限的冷凝相作用.EDAB-DOPO热稳定性更高，在锥形量热仪的整个燃烧过程中延长了有效的气相活性实验。

Flame-retardantmechanismofanovelpolymericintumescentflameretardantcontainingcagedbicyclicphosphateforpolypropyleneX（uejunLai）

聚（乙二胺-1,3,5-三嗪-二环季戊四醇磷酸酯）（PETBP）的新型聚合膨胀型阻燃剂，PETBP能显着提高PP的阻燃性和热稳定性。

当PETBP的含量为25.0重量％时，PP/PETBP混合物可以实现LOI值为29.5％和UL-94V-0等级，并且其峰值放热速率（PHRR），总放热量（THR）平均质量损失率（av-MLR），烟气产生速率（SPR）和总烟气产生量（TSP）都显着降低。

通过

TGA，FTIR，TG-FTIR和扫描电子显微镜-能量色散X射线光谱（SEM-EDXS）研究PETBP的阻燃机理。

结果表明，在燃烧过程中，PETBP可以抑制PP链断裂的自由基，在基体上形成连续致密的膨胀炭，从而有效延缓PP降解和燃烧。

合成和表征了一种有效的单组分聚合物膨胀型阻燃剂PETBP。

当PETBP的含量为25.0重量％时，PP/PETBP混合物可以实现29.5％的极限氧指数（LOI）值和UL94V-0等级，并且在仍然保持UL-94V-0等级之后在70℃的水中浸泡168小时。

TGA，TG-FTIR和SEMEDXS结果表明，在燃烧过程中，PETBP可以产生含磷化合物自由基并抑制PP断链的自由基;然后形成高质量和热稳定的膨胀炭并覆盖在基体上，减慢热，氧和可燃气体传递，从而有效地保护聚合物免于燃烧。

Flame-RetardingMechanismofOrganicallyModifiedMontmorilloniteandPhosphorous-NitrogenFlameRetardantsforthePreparationofaHalogen-Free,Flame-RetardingThermoplasticPoly（esterether）Elastomer（YuhuaZhong）

在本研究中，通过熔融共混制备具有磷-氮（P-N）阻燃剂和蒙脱石（MMT）的热塑性聚（酯醚）弹性体（TPEE）纳米复合材料。

加入P-N阻燃剂将材料的LOI从17.3提高到27％。

然而，含有P-N阻燃剂的TPEE仅获得UL94V-2等级;这导致火焰滴落现象。

另一方面，含有P-N阻燃剂和有机改性蒙脱石（o-MMT）的TPEE获得了更好的热稳定性和良好的阻燃性;这归因于其部分嵌入结构。

引入o-MMT降低了P-N阻燃剂的抑制作用，显示插层硅酸盐结构促进交联相互作用并促进在形成致密，致密的折叠结构表面炭时形成附加的碳质炭渣。

在TPEE中的P-N阻燃剂和o-MMT的组合导致更好的热稳定性和耐火性，因为混合物的协同作用。

燃烧行为试验表明，MMT催化聚合物基质的分解，导致LOI值降低。

包含Na-MMT和o-MMT的材料之间的差异产生于PLSN的分散和微结构。

XRD和TEM结果表明，在用于MMT的有机改性的制剂4中形成了插层和部分剥离的结构。

独特的结构具有屏障作用，其可以降低P-N阻燃剂的抑制作用并提高凝聚相中的阻燃性。

这意味着更多的是磷保留在固相中。

层状硅酸盐中的金属阳离子可催化断链反应。

此外，金属阳离子促进芳族产物的形成，并导致高温下炭残余物的量增加。

利用拉曼光谱和SEM-EDX的结果证明了P-N阻燃剂和MMT对凝聚相的协同效应。

我们确认交联相互作用的催化作用是o-MMT的主要作用。

Functionalizedligninbygraftingphosphorus-nitrogenimprovesthethermalstabilityandflameretardancyofpolypropylene（YoumingYu）

改善聚合物的热稳定性和阻燃性仍然是一个巨大的挑战。

尽管木质素已经用作聚合物的阻燃剂，但其阻燃效果通常受到限制。

我们在本文中通过三步反应通过化学接枝两种阻燃元素磷和氮来成功地改性碱性木质素。

与木质素相比，改性木质素（PN-木质素）在600℃在N2中表现出高得多的炭形成能力，其中炭为61.4重量％（木质素为40.7重量％）。

PN-木质素赋予聚丙烯相对于木质素高得多的热稳定性和炭残余物的量。

此外，PN-木质素进一步降低热释放速率和减慢燃烧过程，表明更好的阻燃性。

连续且完整的炭层主要有助于改善阻燃性。

这种策略不仅提供了一种阻燃聚合物材料的新方法，而且大大扩展了工业木质素的综合利用。

Halogen-FreeFlame-RetardantFlexiblePolyurethaneFoamwithaNovelNitrogenPhosphorusFlameRetardant（Ming-JunChen,）

通过2羧基乙基（苯基）次膦酸与三聚氰胺在水溶液中的反应合成了一种新型的氮磷阻燃剂2-羧乙基（苯基）次膦酸三聚氰胺盐（CMA），CMA赋予FPUF良好的阻燃性能。

仅含有12重量％CMA的FPUF可通过CalT.B.117A-PartI标准，其LOI值从18.2（对于没有CMA的FPUF）增加到24.1。

特别地，添加CMA几乎不降低所得阻燃FPUF的机械性能。

Halogen-FreeFlame-RetardantWaterbornePolyurethanewithaNovelCyclicStructureofPhosphorus2NitrogenSynergisticFlameRetardan（tLiminGu）一种新型磷氮阻燃剂八氢-2,7-二（N，N-二甲基氨基）-1,6,3,8,2,7-二氧杂二氮杂二磷（ODDP），在环状化合物中具有双膦酰基，.ODDP已经成功地与作为扩链剂的聚氨酯磷-氮协同无卤阻燃水性PU（DPWPU）。

极限氧指数（LOI），UL-94，热重分析和扫描电子显微镜表明DPWPU聚合物具有优异的阻燃性。

当ODDP的含量为15重量％时，DPWPU的LOI为30.6％，UL-94达到V0分级。

与未改性的WPU相比，DPWPU的热分解温度降低，碳残留量增加至18.18％。

碳残余物的表面显示为紧凑和平滑，没有孔，这将有利于抵抗氧和热。

DPWPU首先由ODDP与WPU分子链作为扩链剂的反应成功地制备。

DPWPU具有优异的阻燃性，这归因于ODDP的存在。

ODDF的氮原子增加了P-N协同效应，导致更加热稳定和高度交联的基质残余物，其使材料片段在凝固相中保持更长的时间，从而提供更多和整合的炭化。

此外，由于ODDP的10元环结构，DPWPU的微相分离度增加，因此聚合物的高温热耐久性增强。

DPWPU的LOI值为30.6％，并且当ODDP含量增加至15重量％时，UL-94实现V-0分级。

它达到难以燃烧的等级。

Hyperbranchedphosphorus/nitrogen-containingpolymerincombinationwithammoniumpolyphosphateasanovelflameretardantsystemforpolypropylene（LijinDuan）

2-羧基乙基（苯基）次膦酸（CEPPA）和三（2-羟基乙基）异氰脲酸酯（THEIC）的酯化反应合成新的含磷/氮的超支化聚合物（PN-HBP）。

其初始分解温度（T≥5wt％）约为300℃。

通过熔融共混用PN-HBP和多磷酸铵（APP）的组合制备阻燃聚丙烯（PP）复合材料。

在UL-94垂直燃烧试验中实现了更高的极限氧指数（LOI）和V-0等级，表明明显的协同效应。

与PP相比，复合材料的峰值放热率（PHRR）显着降低。

表明PN-HBP和APP的组合可以促进石墨化碳层的形成，并因此改善PP复合材料的阻燃性。

成功合成了一种新的含磷/氮的超支化聚合物（PN-HBP），并进行了良好的表征。

PP/APP10/PN-HBP10可达到高LOI（30％），并能在UL-94垂直燃烧试验中通过V-0等级，而PP/APP20和PP/PN-LOIs（21％，22％）和无UL-94评级，这表明在PP复合材料中PN-HBP和APP之间显着的阻燃协同效应。

从锥形量热法结果观察到PP/APP10/PN-HBP10的更高的防火安全性能，与PP相比，峰值放热率降低85％以上。

TGA结果显示，APP和PN-HBP的组合可以赋予复合材料更高的最大重量损失温度，这归因于烧焦层的屏障效应。

焦炭残余物的拉曼光谱表明，当APP和PN-HBP组合时，形成更多的石墨焦，这将能够有效地保护内基质免受热通量。

Impactofselectivedispersionofintumescentflameretardantonpropertiesofpolypropyleneblends（JingJin）

为了获得有效和简单的调节微观结构并协同提高机械性能和阻燃性的方法，使用马来酸酐接枝乙烯-辛烯共聚物（POE-g-MAH）作为增容剂，以调节每种组分的分散体用于膨胀阻燃聚丙烯增韧共混物（iPP/POE/IFR）与多相和多规模。

本研究系统地研究了IFR的选择性分散对复合材料的微观结构和性能的影响。

结果表明，随着POE-g-MAH含量的增加，IFR颗粒的恶化受到抑制，与聚合物基质的相间粘附力增强，而POE富集区域的尺寸由于更好的相容性而初始降低，随后由于掺入IFR颗粒而增加。

在POE-g-MAH的较高负载下，IFR分散在具有“核-壳”结构的POE富集区域中，而不是均匀地分散在聚合物基质中，这有利于增加冲击强度。

然而，IFR的这种选择性分散不利于形成具有典型折叠结构的连续和稳定的烧焦层，这对阻燃性产生不期望的影响。

相容剂的添加应在适当的范围内以获得同时改善的机械性能和阻燃性能。

通过双螺杆挤出机制备典型的阻燃PP增韧共混物iPP/POE/IFR。

POE-g-MAH对复合材料起增容剂和增韧剂的作用;系统研究了POE-g-MAH的含量对相结构和性能的影响。

随着POE-g-MAH的增加，IFR颗粒的分散从聚合物基体中的均匀分散改变为聚合物基体中的均匀分散，然后改变为POE富集区域中的选择性分散，由于改进的相容性与聚合物基质的粘附。

而对于POE，由于IFR结合形成典型的“核壳”结构的畴，畴尺寸最初由于更好的相容性而降低，并且在更高含量的POE-g-MAH下增加，这有利于增加冲击强度。

然而，IFR在POE富集域中的选择性分散不利于