D.0.100mol/L的NaHC204 溶液中:
c（OH-）=c（H+）-2c（C2042-）+c（H2C2O4）
【答案】B
【解析】从图像看出，②曲线为H2C2O4，①曲线为HC2O4-，③曲线C2O42-；A错误；20℃时，c（H+）=10-4.2,c（HC2O4-）=c（C2O42-）,所以H2C2O4二级电离平衡常数Ka=10-4.2×c（C2O42-）/c（HC2O4-）=1×10-4.2,B正确；Q点对应溶液显酸性，c（H+）>c（OH-）,所以lgc（H+）>lgc（OH-），C错误；NaHC2O4溶液，溶液中存在电荷守恒（H+）+c（Na+）=2c（C2O42-）+c（HC2O4-）+c（OH-），把已知c（H2C2O4）-c（HC2O4-）+c（C2O42-）=0.100mol/L=c（Na+）带入上式，得出以下式子：
c（OH-）=c（H+）-c（C2042-）+c（H2C2O4）-2c（HC2O4-），D错误；正确选项B。
8.2017年10月27日，世界工生组织国际癌症研究机构将三氯乙醛划为2A类致癌物，但它可用于生产氯霉素、合霉素等。
某探究小组模拟备三氯乙醛自实验装置如图所示（夹持、加热装置均略去）。
已知：
C2H5OH+4Cl2=CCl3CHO+5HCl，副反应是C2H5OH+HCl=C2H5Cl+H20。
容下列问题:
（1）写出装置A中发生反应的化学方程式:
______________________________。
（2）仪器b中冷凝水从________（填“p”或“q”，下同 ）口进，______口出。
（3）进入装置D的是纯净、干燥的Cl2，则装置B中的试剂为____________，装置C中的试剂为___________。
若撤去装置B，对实验的影响是_______________________________。
（4）实验时发现D中导管口处气泡速率过快，合理的解决方法是__________________。
（5）已知：
CCl3CHO+OH-=CHCl3+HC00-；HC00-+I2=H++2I-+CO2↑I2+2S2O32-=2I-+S4O62-
称取0.40g产品，配成待测溶液，加入20.00mL0.100mol/L碘标准溶液,再加入适量Na2C03溶液，反应完全后,加盐酸调节溶液的pH，并立即用0.020mol/L的Na2S2O3溶液滴定至终点。
重复上述操作3次,平均消耗Na2S2O3溶液20.00mL。
滴定时所用指示剂是_______，达到滴定终点的现象是_____________________________，测得产品的纯度为______________。
【答案】
（1）.MnO2+4HCl（浓）
MnCl2+Cl2↑+2H2O
（2）.p（3）.q（4）.饱和食盐水（5）.浓H2SO4（6）.氯化氢杂质与乙醇反应，生成氯乙烷，导致三氯乙醛的纯度降低（7）.停止对A加热（或控制滴加1盐酸量等合理答案）（8）.淀粉溶液（9）.蓝色变为无色，且半分钟内不变色（10）.66.4% （或66.375%）
【解析】
（1）二氧化锰与浓盐酸加热反应生成氯气；正确答案：
MnO2+4HCl（浓）
MnCl2+Cl2↑+2H2O。
（2）为保证冷凝效果，采用逆流原理，仪器b中冷凝水从p口进，q口出；正确答案：
p、q。
（3）氯气含有氯化氢和水蒸气，因此混合气体先通过饱和食盐水，除去氯化氢，然后再通过浓硫酸，吸收水蒸气，最后的得到纯净的氯气；若没有装置B，氯化氢会与乙醇反应生成氯代烃，发生了副反应，影响三氯乙醛的纯度；正确答案：
饱和食盐水；浓H2SO4；氯化氢杂质与乙醇反应，生成氯乙烷，导致三氯乙醛的纯度降低。
（4）想法控制氯气的生成速率，可以停止对A加热，或者控制滴加盐酸量等方法；正确答案：
停止对A加热（或控制滴加1盐酸量等合理答案）。
点睛：
（5）进行计算时，加入20.00mL0.100mol/L碘标准溶液一部分来氧化溶液中HC00-，剩余的碘，用0.020mol/L的Na2S2O3溶液进行滴定，这样产生的差值即为氧化HC00-消耗碘的量，再根据方程式进行后续计算。
9.含钴催化剂废料（含Fe3O4、Co2O3、Al2O3、CaO及SiO2为原料制取Co3O4的一种工艺流程如下:
回答下列问题:
（1）CoC2O4中Co的化合价为_____。
（2）步骤②经溶解后过滤，滤渣1的主要成分为_______________（填化学式），滤液中含有_____种阳离子。
（3）步骤③氧化对Fe2+全部转化为Fe3+，反应的离子方程式为_________________________，检验其是否已完全氧化自方法是______________________________________。
（4）步骤
加Na2CO3溶液的目的是_________________________，滤渣2中含有Na2Fe6（S04）4（OH）x，则x=____，滤渣2中__________（填“含有”或“不含”Al（OH）3。
（5）某工厂用m1kg含钴催化剂废料Co2O3的质量分数为35%）制备Co3O4，最终得到产品m2kg,其产率为_______________________________（列出算式即可）。
【答案】
（1）.+2
（2）.SiO2和CaSO4（3）.6（4）.6Fe2++6H++ClO3-=6Fe3++Cl-+3H2O（5）.取少量上层清液，向其中滴加K3[Fe（CN）6]溶液，观察有无蓝色沉淀（或滴入酸性高锰酸钾溶液，振荡，观察溶液紫色是否褪去等合理答案）（6）.调节溶液pH以除去Fe3+、Al3+（7）.12（8）.含有（9）.
【解析】
（1）草酸根离子C2O42-，所以Co的化合价为+2价；正确答案：
+2。
（2）加入稀硫酸后，二氧化硅不与酸反应，滤渣为二氧化硅及微溶物硫酸钙；含钴催化剂废料（含Fe3O4、Co2O3、Al2O3、CaO及SiO2，加入稀硫酸后，生成硫酸亚铁溶液、硫酸铁溶液、硫酸钴溶液、硫酸铝溶液；所以，滤液含有：
Fe2+Fe3+Co3+Al3+H+Ca2+等6种阳离子；滤渣为SiO2、CaSO4。
正确答案：
SiO2 和CaSO4；6。
（3）氯酸钠溶液把亚铁离子氧化为铁离子，本身还原为氯离子；反应的离子方程式为：
.6Fe2++6H++ClO3-=6Fe3++Cl-+3H2O；检验亚铁离子是否完全氧化为铁离子方法，加入酸性高锰酸钾溶液，如果溶液不褪色，氧化完全；正确答案：
取少量上层清液，向其中滴加K3[Fe（CN）6]溶液，观察有无蓝色沉淀（或滴入酸性高锰酸钾溶液，振荡，观察溶液紫色是否褪去等合理答案）。
（4）步骤④加Na2CO3溶液的目的是，调整溶液的pH，使铁离子变为沉淀而除去；滤渣2中含有Na2Fe6（S04）4（OH）x，根据化合价法则：
Na元素为+1价、Fe为+3价、S042-为-2价，OH-为-1价，所以x=12；根据流程图看出，铝离子也已经沉淀，所以包含Al（OH）3沉淀；正确答案：
调节溶液pH以除去Fe3+；12；含有。
（5）根据题给信息，钴元素的量守恒，得到产品的产率为（m2÷241×3）÷（m1×35%÷166）×2×100%；正确答案：
10.2017年5月18日中共中央国务院公开致电祝贺南海北部神狐海域进行的“可燃冰”试采成功。
“可燃冰”是天然气水合物，外形像冰，在常温常压下迅速分解释放出甲烷，被称为未来新能源。
（1）“可燃冰”作为能源的优点是_________________________________（回答一条即可）。
（2）甲烷自热重整是先进的制氢方法,包含甲烷氧化和蒸汽重整两个过程。
向反应系统同时通入甲烷，氧气和水蒸气,发生的主要化学反应如下:
反应过程
化学方程式
焓变△H（kJ.mol-l）
活化能E.（kJ.mol-1）
甲烷氧化
CH4（g）+O2（g）
CO（g ）+2H2O（g）
-802.6
125.6
CH4（g）+O2（g）
CO2（g ）+2H2（g）
-322.0
172.5
蒸气重整
CH4（g）+H2O（g）
CO（g）+3H2（g）
+206.2
240.1
CH4（g）+2H2O（g）
CO2（g）+4H2（g）
+158. 6
243.9
回答下列问题:
①在初始阶段，甲烷蒸汽重整的反应速率______（填“大于”“小于”或“等于”）甲烷氧化的反应速率。
②反应CH4（g）+H2O（g）
CO（g）+3H2（g） 的平衡转化率与温度、压强关系[其中n（CH4）：
n（H2O）=1:
1]如图所示。
该反应在图中A点的平衡常数Kp=______________（用平衡分压代替平衡浓度计算，分压=总压×物质的量分数），图中压强（p1、p2、p3、p4）由大到小的顺序为_____________________。
③从能量角度分析，甲烷自热重整方法的先进之处在于________________________________。
④如果进料中氧气量过大,最终会导致H2物质量分数降底，原因是______________________。
（3）甲烷超干重整CO2技术可得到富含CO的气体，其能源和开境上的双重意义重大，甲烷超干重整CO2的催化转化原理如图所示。
1过程II中第二步反应的化学方程式为____________________________________。
2只有过程I投料比
_______，过程II中催化剂组成才会保持不变。
3该技术总反应的热化学方程式为_____________________________________。
【答案】
（1）.能量密度高、清洁、污染小、储量大
（2）.小于（3）.
（Mpa）2或0.1875（ Mpa）2（4）.p1>p2>p3>p4（5）.甲烷氧化反应放出热量正好洪蒸汽重整反应所吸收自热量，达到能量平衡（6）.氧气量过大,会将H2 氧化导致H2 物质量分数降低（7）.3Fe+4CaCO3
Fe3O4+4CaO+4CO↑（8）.1/3（9）.CH4（g）+3CO2（g）
2H2O（g）+4CO（g）△H=+349kJ/mol
【解析】
（1）.“可燃冰”分子结构式为：
CH4·H2O，是一种白色固体物质，外形像冰，有极强的燃烧力，可作为上等能源。
它主要由水分子和烃类气体分子（主要是甲烷）组成，所以也称它为甲烷水合物，它的优点：
能量密度高、清洁、污染小、储量大等；正确答案：
能量密度高、清洁、污染小、储量大。
（2）①从表中活化能数据看出在初始阶段，甲烷蒸汽重整反应活化能较大，而甲烷氧化的反应活化能均较小，所以甲烷氧化的反应速率快；正确答案：
小于。
②根据题给信息，假设甲烷有1mol,水蒸气有1mol,
CH4（g）+H2O（g）
CO（g）+3H2（g）
起始量1100
变化量0.20.20.20.6
平衡量0.80.80.20.6
平衡后混合气体的总量：
0.8+0.8+0.2+0.6=2.4mol；各物质分压分别为：
p（CH4）=p（H2O）=4×0.8÷2.4=4/3，p（C0）=4×0.2÷2.4=1/3,p（H2）=4×0.6÷2.4=1，A点的平衡常数Kp=13×1/3÷（4/3）2=3/16；根据图像分析，当温度不变时，压强减小，平衡左移，甲烷的转化率增大，所以压强的大小顺序：
p1>p2>p3>p4；正确答案3/16；p1>p2>p3>p4。
③甲烷氧化反应放出热量正好提供给甲烷蒸汽重整反应所吸收热量，能量达到充分利用；正确答案：
甲烷氧化反应放出热量正好洪蒸汽重整反应所吸收自热量，达到能量平衡。
④氧气量过大,剩余的氧气会将H2氧化为水蒸气，会导致H2物质量分数降低；正确答案：
氧气量过大,会将H2氧化导致H2物质量分数降低。
（3）①根据图示分析，第一步反应是还原剂把四氧化三铁还原为铁，第二步反应是铁被碳酸钙氧化为四氧化三铁，而本身被还原为一氧化碳；正确答案：
3Fe+4CaCO3
Fe3O4+4CaO+4CO↑。
②反应的历程：
①CH4（g）+CO2（g）
2H2（g）+2CO（g）;②Fe3O4（s）+4H2
3Fe（s）+4H2O（g）;③Fe3O4（s）+4CO（g）
3Fe（s）+4CO2（g）;三个反应消去Fe3O4和Fe，最终得到CH4（g）+3CO2（g）
2H2O（g）+4CO（g）；所以只有过程I投料比
1/3时，才能保证II中催化剂组成保持不变；正确答案：
1/3。
③①CH4（g）+3/2O2（g）
CO（g ）+2H2O（g）△H1=-802.6kJ.mol-l；
②CH4（g）+O2（g）
CO2（g ）+2H2（g）△H2=-322.0kJ.mol-l；
③CH4（g）+2H2O（g）
CO2（g）+4H2（g）△H3=+158.6kJ.mol-l；
②×1.5-①得方程式⑤：
1/2CH4（g）+CO（g）+2H2O（g）=3/2CO2（g）+3H2（g），△H4=3/2△H2-△H1；然后再进行③×3-⑤×4得方程式并进行△H的相关计算：
CH4（g）+3CO2（g）
2H2O（g）+4CO（g），△H=+349kJ/mol；正确答案：
CH4（g）+3CO2（g）
2H2O（g）+4CO（g），△H=+349kJ/mol。
11.钒和镍及其化合物是重要合金材料和催化剂，其储氢合金可作为一种新型锌离子电池的负极材料，该电池以Zn （CF3SO3）2为电解质，以有缺陷的阳离子型ZnMn2O4为电极，成功获得了稳定的大功率电流。
（1）基态钒原子句核外电子排布式为________，其排布时能量最高电子所占据能级的原子轨道有________个伸展方向。
（2）VO2+可与多种物质形成配合物，与氧同周期且第一电离能比氧大的主族元素有____（写元素符号）。
（3）镍形成的配离子[Ni NH3）6]2+、[Ni（CN）4]2-中，NH3分子的空间构型为_______，与CN- 互为等电子体的一种分子的化学式为__________。
（4）三氟甲磺酸（CF3SO3H）是一种有机强酸，结构式如图1所示，通常以CS2、IF3、H2O2等为主要原料来制取。
①H2O2分子中O原子的杂化方式为________。
②三氟甲磺酸能与碘苯反应生成三氟甲磺酸苯酯和碘化氢。
1个三氟甲磺酸苯酯分子中含有σ键的数目为__________。
（5）硫化锌晶体的构型有多种，其中一种硫化锌的晶胞如图2所示，该晶胞中S2-的配位数为_______。
（6）镧镍合金是重要储氢材料，其储氢后的晶胞如图3所示。
①储氢前该镧镍合金的化学式为___________。
②该镧镍合金储氢后参的密度为_______________（用NA表示阿伏加德罗常数的数值）g.cm-3。
【答案】
（1）.[Ar]3d34s2
（2）.5（3）.N、F（4）.三角锥形（5）.N2或CO（6）.sp3（7）.19（8）.4（9）.LaNi5（10）.
【解析】
（1）基态钒原子的核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d34s2或[Ar]3d34s2；其排布时能量最高的电子所占的能级为3d，3d原子轨道有5个伸展方向；正确答案：
[Ar]3d34s2；5。
（2）氧原子在第二周期VIA族，同一周期从左向右，与氧同周期且第一电离能比氧大的主族元素有氮原子、氟原子；正确答案：
N、F。
（3）氨气分子中氮原子价电子对数目为3+1/2×（5-1×3）=4，所以采用sp3，空间构型为三角锥形；与CN- 互为等电子体（电子数14）的一种分子的化学式为N2或CO；正确答案：
三角锥形；N2或CO。
（4）①H2O2分子H-O-O-H，O原子成2个σ键，有2对孤对电子，原子杂化轨道数=δ键数+孤对电子对数=2+2=4，所以是sp3杂化；正确答案：
sp3。
②根据该有机物的结构看出，1个分子中含有σ键有3个C-F键、1个C-S键、2个S=O键、1个S-O键、1个C-0键、苯环上含有5个C-H键和6个C-C键，所以1个三氟甲磺酸苯酯分子中含有σ键的数目为19；正确答案：
19。
（5）根据晶胞结构图，晶胞中含有S2-和Zn2+的配位数相等，晶体中与Zn2+最近且距离相等的S2-有4个，配位数为4；正确答案：
4。
（6）①根据晶胞结构图，储氢前，晶胞中含有镧原子数=8×1/8=1,镍原子数8×1/2+1=5，合金的化学式为LaNi5；正确答案：
LaNi5。
②晶胞中氢气分子数目8×1/4+2×1/2=3.储氢后的合金化学式为LaNi5H6,储氢后1mol晶胞的体积为：
（a×10-10）3×NA=a3×10-30×NAcm3,1mol晶胞中含有的氢气质量为6g，该镧镍合金储氢后的密度为：
6÷（a3×10-30NA）g/cm3；正确答案：
6÷（a3×10-30NA）。
12.苄丙酮香豆素（H）常用于防治血栓栓塞性疾病，其合成路线如图所示（部分反应条件略去）。
已知:
回答下列问题:
（1）A的名称是_____________，H中含氧官能团的名称是__________________。
（2）反应①的反应类型是___________，反应④的反应类型是_________________。
（3）C的结构简式为_________________。
（4）反应⑤的化学方程式为______________________________________________________。
（5）F的同分异构体中,满足下列条件的有______种，其中核磁共振氢谱有7组峰，且峰面积之比为1：
2：
2：
2：
2：
1：
2的结构简式为___________________________（任写一种）。
①分子结构中除苯环外不含其他环，且不含甲基
②能和FeCl3溶液发生显色反应
③1mol该有机物能与2molNaOH恰好完全反应
（6）参照苄丙酮香豆素的合成路线，设计一种以E和乙醛为原料（其他无机试剂任选）制备
的合
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