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FeO对钒钛烧结矿产质量影响的研究

FeO对钒钛烧结矿产质量影响的研究

甘 勤1 何木光2 何 群1

(11攀枝花钢铁研究院 21攀钢炼铁厂)

  摘 要 针对攀钢目前的烧结生产情况,在实验室进行了FeO对钒钛烧结矿产、质量影

响的试验研究。

结果表明,在烧结矿FeO含量4134%~8144%的范围内,随着FeO含量增

加,烧结矿转鼓强度和成品率提高,产量上升,冶金性能改善;当烧结矿FeO含量>9137%后,

烧结矿的产质量均呈下降趋势。

从目前攀钢的生产条件来看,钒钛烧结矿FeO含量的控制范

围以7124%~8144%为宜。

关键词 FeO 钒钛烧结矿 产量 质量 冶金性能

1 前 言

FeO含量是评价烧结矿质量的重要指标之

一,它直接影响到烧结矿的机械强度、还原性

等,对高炉冶炼的技术经济指标具有重大的影

响。

不同原料、工艺和设备条件下FeO对烧结

矿产、质量的影响及其适宜的控制范围,是国内

外钢铁企业长期以来十分关注的问题。

攀钢高钛型钒钛磁铁精矿虽然FeO含量很

高(>30%),但由于混合料配碳低,烧结矿中的

FeO含量却不高,投产初期为9171%,目前在

715%左右,在国内处于较低水平。

针对攀钢钒

钛烧结矿TiO2、Al2O3、MgO含量高,SiO2含量

低的特点,攀钢曾进行过FeO对钒钛磁铁精矿

烧结影响的研究[1]。

然而,近年来随着生产的

发展,攀钢烧结条件发生了很大的变化,高品位

富矿粉配比增加、攀精矿配比减少后,烧结矿中

TiO2从11%以上降到7%~8%,MgO从310%

~410%降到215%左右,碱度从1170提高到

2145左右,料层也有较大提高,这就使得过去试

验结果的适用性受到较大的限制。

因此,在新

的生产条件下研究FeO对钒钛烧结矿产质量的

影响及其适宜的控制范围,对指导攀钢烧结生

产具有十分重要的意义。

2 原、燃料条件

试验用原料、燃料全部取自生产现场。

种原、燃料的化学成分见表1。

表1 原、燃料主要化学成分(%)

原料名称TFeFeOSiO2CaOAl2O3MgOV2O5TiO2PSIg

攀精矿521593317131901115412731210156912190010100165-1130

高攀精541403311921720191319021950158512189010050167-1159

澳矿62155017723180011093142011--01040010102140

混匀粉5614514157175214311961172--0108101191105

中加粉521352151412301932318501682--01095010532136

高褐粉55150<01531942102017492160<011<01101018010799113

石灰石110521511011501011010240174

生石灰1120871500152120101101019167

焦粉C固80138V2142A1617201561

14

烧结球团

SinteringandPelletizing

第34卷 第1期

2009年2月

3 试验方法

烧结试验在Á300×800mm的烧结杯中进

行。

试验配料以目前攀钢生产配料为基准:

精矿为攀精矿,进口矿采用现场经常使用的澳

矿粉,再配加国内中加粉、混匀粉;烧结矿

TFe4910±015%,碱度214±0105,混合料水分

为712±011%,生石灰配比固定为710%,通过

改变焦粉配比来调整烧结矿的FeO含量。

FeO

含量的选择参照目前国内外烧结矿的成分,以

及在攀钢原料条件下可能达到的范围,确定为

415%、515%、615%、715%、815%、915%、

1015%、1115%、1215%九个试验点。

烧结矿低温还原粉化性能的测定按

GB13242-91进行,还原气体组成为CO30%+

N270%,取-3115mm粒级的重量百分数作为

低温还原粉化指数(RDI);中温还原性能测定按

GB13244-91进行,还原气体组成为CO30%+

N270%,取180min时的还原度为还原度指数

(RI)。

烧结矿熔滴性能测定在铁矿石软熔滴落装

置中进行。

试样在Ar2保护下升温至900℃时

改通还原气体(CO∶N2=30∶70),流量为10L/

min。

升温速度:

<900℃为10℃/min,900~

1000℃为2℃/min,>1000℃为3~4℃/

min;荷重为110kg/cm2。

以试样收缩10%和

40%时温度为开始软化温度(Ta)和软化终了温

度(Tb),以开始熔融(△Ps=50×918Pa)时的温

度为开始熔融温度(Ts)。

为了更好地衡量炉料

的熔滴性能,引入了熔滴性能总特性值(S)的概

念,S值越小,熔滴性能越好。

其计算式为[2]:

S=∫Td

Ts

(ΔPm-ΔPs)·dT

(1)

式中:

Ts—开始熔融温度,℃;

Td—开始滴落温度,℃;

ΔPs—开始熔融时压差,50×918Pa;

ΔPm—最大压差,Pa。

4 试验结果与分析

411 FeO对转鼓强度和成品率的影响

FeO对钒钛烧结矿转鼓指数和成品率的影

响如图1所示。

从图1中可见,FeO对钒钛烧结

矿转鼓指数和成品率有较大的影响。

FeO含量

为4134%时,烧结矿的转鼓指数和成品率均较

低,转鼓指数仅为73133%,成品率仅57104%;

此后随着FeO含量升高,烧结矿的转鼓强度和

成品率逐渐提高。

FeO含量≤8144%时提高较

快;8144%~9137%时增幅则趋于平缓;当FeO

=9137%时,转鼓强度和成品率达到最大值;当

FeO含量>9137%时,随FeO含量继续增加,烧

结矿的转鼓强度和成品率则逐渐下降。

值得注意的是,与过去的研究相比[1],本次

试验烧结矿的转鼓强度和成品率随着FeO含量

增加而提高的幅度明显减小,原因是在目前的

高碱度条件下,铁酸钙含量比过去有了较大增

加,铁酸钙已成为烧结矿强度提高的主要因素,

而FeO含量的影响相对减弱。

图1 FeO与强度、成品率的关系

 

岩相分析表明:

FeO含量在4134%~

5139%时,由于烧结温度不足,烧结矿矿物晶体

不能发育长大,基本上是由表面熔融后的混合

料小球之间粘接而成,主要物相钛磁铁矿和钛

赤铁矿处于连晶程度较差的半自形和它形粒状

结构,硅酸盐粘结相未能充分均匀地形成,烧结

矿宏观结构呈不规则多孔薄壁疏松状,石灰白

点较多,因而强度较差;当FeO含量为6159%~

9137%时,随着配碳提高,烧结矿FeO含量上

升,烧结热量充足,矿物晶体发育情况逐渐变

好,结晶比较完善,钛磁铁矿与钛赤铁矿形成连

晶结构,其间被铁酸盐相所包围,硅酸盐和铁酸

盐相形成的熔融致密层较多,且各种矿物分布

2009年第1期甘 勤等 FeO对钒钛烧结矿产质量影响的研究15

均匀,尤其是在FeO含量为9137%的烧结矿中

这种结构特征更为明显,故强度最好;当FeO含

量≥10157%时,由于配碳过高,烧结矿过熔,铁

矿物与铁酸盐、硅酸盐相等产生大量的熔融层,

形成大孔薄壁结构,另外由于还原性气氛增强,

烧结温度高,铁酸钙含量减少,性脆的钙钛矿增

加(见表2),因此,烧结矿的强度变差。

表2 烧结矿的矿物组成及体积含量(%)

编号FeO钛赤铁矿钛磁铁矿铁酸钙玻璃相钙钛矿硅酸盐相磁黄铁矿游离CaO硅酸二钙

F-1413425~2628~3120~24174~50151~11013~14偶见1~21~2

F-2513924~2530~341912~22164~5015~11214~15偶见1~21~2

F-3615924~2531~351813~21173~4015~11214~15偶见1~21~2

F-471242317~2433~361715~20153~316017~11315~16偶见1~1171~2

F-581442215~233617~381615~183~311018~11515~1615011~012017~11~212

F-6913721~2238~411215~1715218~3112~11816~1715011~012015~11~2

F-71015720~213915~421014~172~215114~21017~1812013~014014~0181~2

F-81114218~2040~431714~17118~210116~2121715~19015~016013~0161~2

F-91313517~1941~441213~1617117~119117~2131813~1915017~018012~0151~2

412 FeO对烧结速度和产量的影响

由图2可知,当FeO含量为4134%~

8144%时,随FeO含量增加,虽然垂直烧结速度

下降,但由于烧结矿强度和成品率增加的幅度

较大,故利用系数呈上升趋势,FeO含量为

8144%时利用系数最高;当FeO含量为8144%

~9137%时,由于烧结矿强度和成品率增加幅

度减小,而垂直烧结速度持续下降,故烧结利用

系数开始下降;当FeO含量>9137%时,由于烧

结温度过高,烧结料层过熔,料层阻力升高,垂

直烧结速度下降加快,同时,烧结矿强度和成品

率有所降低,因此,烧结利用系数下降幅度增加。

413 FeO对烧结矿贮存性能的影响

从表3可见,随着FeO含量增加,烧结矿的

贮存粉化率降低,即贮存性能变好,这与普通高

图2 FeO与烧结速度、利用系数的关系

 

硅烧结矿的变化规律有所不同[3~4]。

原因是钒

钛烧结矿中生成的在冷却过程中引起相变和体

积变化的硅酸二钙(2CaO·SiO2)量较少,其贮存

粉化的原因主要是残余游离CaO吸水膨胀所

致,而游离CaO随着烧结矿FeO含量增加而减

少(见表2)。

此外,随着FeO含量增加,烧结矿

强度提高,也有利于抑制贮存过程中产生粉化。

表3 不同FeO含量烧结矿的贮存性能(<5mm)测定结果(%)

贮存天数F2(FeO5139%)F3(FeO6159%)F4(FeO7124%)F5(FeO8144%)F6(FeO9137%)F7(FeO10157%)

4113211241107019801830169

7219821652132211311751151

11412741103186315431283109

414 FeO对含硫量的影响

从表4可见,随FeO含量升高,烧结矿的含

硫量增加。

FeO含量为4134%时S为01022%,

FeO含量为7124%、13135%时S含量上升至

01033%、01058%。

因为FeO含量高,相应的烧

结料层温度也高,生成的液相量多,使烧结矿中

的硫来不及完全氧化即被液相包裹,阻碍了氧

与硫的接触;另一方面,燃料增加,带入的硫也

增加,且还原性气氛增强,不利于硫的氧化。

岩相分析及镜下观察:

在FeO含量≤7124%的

烧结矿中偶见磁黄铁矿,而FeO含量为8144%

的烧结矿中已有少量磁黄铁矿呈星点状分布,

16烧结球团第34卷 第1期

局部区域达到012%,FeO含量为9137%~

13135%的烧结矿中,磁黄铁矿分布更为密集,

局部可达018%(见表2)。

因此,从脱硫的角度

看,烧结矿的FeO含量应低些。

表4 不同FeO含量的烧结矿主要化学成分(%)

编号FeOSTFeCaOSiO2Al2O3MgOV2O5TiO2R

F141340102248125111985102312021210135171492139

F251390102648100121195110310921130133071492139

F361590102848175111975103311521370134061952138

F471240103348125121265109311221110133171192141

F581440103548150111925101312021100135161962138

F691370104248144121255107311521210135371452142

F7101570104648138121245110219021210131371192140

F8111420104948156121145108219821220132171372139

F9131350105848113121255113310921440134671562140

415 FeO对低温还原粉化性能的影响

FeO对钒钛烧结矿低温还原粉化率的影响

见表5。

从表中可见,随着烧结矿FeO含量增

加,低温还原粉化率降低。

当FeO从4134%提

高到6159%、7124、8144%、9137%时,烧结矿的

低温还原粉化率由84191%分别降至65127%、

61122%、59176%、57191%,即FeO每提高1%,

低温还原粉化率降低5个百分点左右。

由于在

4134%~7124%区域随着FeO提高烧结矿强度

提高的幅度最大,还原过程中抗粉化的能力大

幅度增强,因此该区域低温还原粉化率降低最

为明显。

FeO为10157%~13135%时,随着

FeO提高RDI-3115略有上升。

随着烧结矿FeO含量上升,钛赤铁矿含量

减少,硅酸盐粘结相含量增加(见表2)。

由于骸

晶状菱形赤铁矿在还原成立方体的磁铁矿时发

生的体积膨胀是造成烧结矿低温还原粉化的主

要原因,而硅酸盐粘结相有利于吸收还原过程

中赤铁矿的还原相变应力,因此,随着FeO含量

增加,烧结矿低温还原粉化率降低。

416 FeO对还原性能的影响

FeO对钒钛烧结矿还原性能的影响见表5。

从表中可见,随着FeO含量上升,烧结矿的还原

度下降。

FeO含量在4134%~8144%时,还原

度下降幅度相对较小,FeO含量每上升1个百

分点,还原度平均下降1141个百分点左右;当

FeO>8144%时还原度下降幅度明显增加,FeO

含量每提高1个百分点,还原度平均下降2103

个百分点。

表5 不同FeO烧结矿还原性与低温还原粉化性试验结果

编号

低温还原后的粒度组成/%

>613mm613~3115mm3115~015mm<015mm

RDI-3115/%RI/%FeO/%

F1210413105661291816284191861754134

F2612218193571311715474185841445139

F3101532412501921413565127831326159

F4161422133471651316261127821617124

F5201341919461211315559176801948144

F62118820121461891110257191761829137

F72316722104441539176541297315310157

F822176221424411610166541827212611142

F923115211724510410109551137019813135

  还原性的好坏主要取决于烧结矿的矿物组

成和显微结构。

矿相分析表明,钒钛烧结矿中

的FeO主要赋存在钛磁铁矿[mFeO·Fe2O3·

n(FeO·TiO2)]、钛铁矿(FeO·TiO2)、钛铁晶石

2009年第1期甘 勤等 FeO对钒钛烧结矿产质量影响的研究17

(2FeO·TiO2)、以及钛辉石和钙铁橄榄石(FeO·

CaO·SiO2)等硅酸盐类矿物中。

因此,随着FeO

含量增加,烧结矿中难还原的钛磁铁矿、硅酸盐

相、钛铁晶石增多,而容易还原的钛赤铁矿、铁

酸盐等矿物减少(见表2)。

另外,FeO含量增

加,烧结温度升高,液相量增加,烧结矿的结构

变得致密,气孔率下降,也使烧结矿的还原性

降低。

417 FeO对软熔滴落性能的影响

对部分烧结矿样进行了软熔滴落性能测

定,结果见表6。

从中可见,随着FeO含量增加,

烧结矿的软化开始温度(Ta)和熔化开始温度

(Tb)下降,软化温区(ΔTba)和熔滴温区(Tds)变

宽,滴落带变厚,最高压差(ΔPmax)上升,熔滴温

度(Td)略有降低,熔滴性能总特性值(S)增大。

当FeO含量从4134%增加到7124%、9137%

时,软化开始温度分别下降18℃、33℃,熔化开

始温度分别下降10℃、18℃,软化温度区间分

别增加8℃、15℃,熔滴温度区间增加13℃、

20℃,熔滴温度降低5℃、10℃,最高压差上升

686Pa、1176Pa。

显然,随着FeO含量增加,烧

结矿的软熔滴落性能变差。

表6 烧结矿软、熔滴落性能测定结果

试样

编号

FeO

/%

软化性能/℃熔滴性能/℃滴落带/mm

TaTbΔTbaTsTdΔTdsΔPmax/PaABH

总特性

值(S)

F141341223131087132514521275684377639659

F251391218130789132014501305880397839700

F361591212130593131314501376174387739778

F471241205130095130714471406370367640823

F581441198129698130014451456664347844895

F6913711901292102129514421476860327947936

F81114211801287107129014401507056327947985

  烧结矿在升温还原过程中的软熔滴落温度

主要取决于其在此过程中产生的低熔点矿物数

量。

低熔点矿物形成的温度低、数量多,烧结矿

的软熔温度就低;反之,软熔温度就高。

在软熔

过程中,烧结矿原始的FeO有两种去向[5]:

一是

被还原成金属铁;二是与脉石结合,形成低熔点

液相。

由于随着FeO含量增加,烧结矿的还原

性下降,使渣相中FeO含量升高(见表7),FeO

与脉石结合形成的低熔点物质增加,从而导致

渣相熔点降低,软熔带增厚,透气性下降,软熔

性能变差。

表7 滴落渣中FeO与烧结矿中FeO的关系

编号F1F4F6F8

烧结矿FeO/%41347124913711142

渣中FeO/%1199316751926182

5 烧结矿适宜的FeO含量

适宜的烧结矿FeO含量必须从烧结和高炉

冶炼两方面综合考虑。

在诸多指标中,应优先

考虑烧结矿的强度、产量、固体燃耗、还原性、低

温还原粉化性,同时也要兼顾烧结矿的含硫量、

软熔滴落性能等。

从以上试验结果可知,在目前攀钢烧结条

件下,FeO<7124%时,烧结温度不足,硅酸盐粘

结相少,虽然Fe2O3含量高还原性好,但烧结矿

的强度差,粉末多,低温还原粉化率高,将会对

高炉冶炼产生不良影响;FeO>8144%时,烧结

温度偏高,还原气氛增强,FeO较多地进入硅酸

盐相,烧结矿的还原性和软熔滴落性能明显变

差,同时烧结矿含硫量增加,转鼓强度下降,固

体燃耗增高。

而FeO在7124%~8144%的范围

内,烧结矿具有较好的还原性,较高的强度和较

低的还原粉化率,其综合性能最好,燃料消耗也

较低。

因此,在目前攀钢条件下,烧结矿FeO含

量控制在7124%~8144%较适宜。

6 结 论

(1)在攀钢目前条件下,当FeO<9137%

时,烧结矿的转鼓强度、成品率和产量随着FeO

含量增加而提高;当FeO含量>9137%时,烧结

18烧结球团第34卷 第1期

矿的转鼓强度、成品率和产量随着FeO含量增

加而下降。

(2)在本试验范围内(FeO4134%~

13135%),随着FeO含量增加,钒钛烧结矿的还

原度降低,熔滴性能变差,低温还原粉化性能、

贮存性能改善,含硫量上升。

(3)随着钒钛烧结矿FeO含量升高,钛磁铁

矿、钙钛矿含量增加,钛赤铁矿、铁酸钙、玻璃质

含量下降,矿物晶体发育情况逐渐变好,结晶比

较完善,熔融致密层增多。

但当FeO含量

>9137%时,烧结矿产生过熔现象,强度变差。

(4)在攀钢目前生产条件下,综合考虑烧结

矿的产、质量指标和冶金性能,烧结矿FeO含量

控制在7124%~8144%较为适宜。

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(6):

17~23

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