第Ⅱ卷（非选择题 共80分）
16.（12分）氯化亚铜（CuCl）广泛用于化工、印染、有机合成等行业。
CuCl难溶于醇和水，可溶于氯离子浓度较大的体系，在潮湿空气中易水解氧化。
以海绵铜（主要成分是Cu和少量CuO）为原料，采用硝酸铵氧化分解技术生产氯化亚铜的工艺过程如下：
回答下列问题：
（1）步骤①中N元素被还原为最低价，则Cu溶解的化学方程式为________，溶解温度应控制在60～70℃，原因是________。
（2）写出步骤③中主要反应的离子方程式：
________。
（NH4）2SO3要适当过量，目的有：
保证Cu2＋的还原速率，________________。
已知NH4Cl、Cu2＋的物质的量之比[n（NH4Cl）/n（Cu2＋）]与Cu2＋沉淀率的关系如右图所示，当氯化铵用量增加到一定程度后氯化亚铜的沉淀率减少，原因是________。
（3）步骤⑥加入乙醇洗涤的目的是________。
17.（15分）化合物H是合成植物生长调节剂赤霉酸的重要中间体，其合成路线如下：
（1）化合物H的含氧官能团为________和________（填官能团的名称）。
（2）化合物B合成C时还可能生成一种副产物（分子式为C20H24O2），该副产物的结构简式为________________；由C→D的反应类型是________。
（3）写出一种满足下列条件的D的同分异构体的结构简式：
________。
Ⅰ.分子含有1个苯环；Ⅱ.分子有4种不同化学环境的氢；Ⅲ.能发生银镜反应。
（4）根据已有知识并结合相关信息，写出以
为有机原料制备
的合成路线流程图（无机试剂任选，可选择适当有机溶剂）。
合成路线流程图示例如下：
CH3CHO
CH3COOH
CH3COOCH2CH3
18.（12分）K2SO4是无氯优质钾肥，MnSO4·H2O在工业、农业等方面有广泛的应用。
以硫酸工业的尾气联合制备K2SO4和MnSO4·H2O的工艺流程如下：
（1）检验K2SO4样品是否含有氯化物杂质的实验操作是________。
（2）已知软锰矿浆主要成分是MnO2，反应Ⅳ的化学方程式为________。
（3）已知室温下Mn（OH）2的Ksp＝4.5×10－13，向MnSO4溶液中滴加氨水使溶液的pH＝10，此时溶液中残留的Mn2＋的浓度为________mol·L－1。
（4）取一定量MnSO4·H2O样品在空气中加热，样品的固体残留率（固体样品的剩余质量/固体样品的起始质量×100%）随温度的变化如图所示（样品在300℃时已完全失去结晶水，900℃以上残留固体为金属氧化物）。
试通过计算确定曲线中B段所表示物质的化学式（写出计算过程）。
19.（15分）铵明矾是一种广泛应用于医药、食品、污水处理等多个行业的重要化工产品。
以高岭土（含SiO2、Al2O3、少量Fe2O3等）为原料制备硫酸铝晶体[Al2（SO4）3·18H2O]和铵明矾[NH4Al（SO4）2·12H2O]的工艺流程如下图所示。
请回答下列问题：
（1）高岭土首先需要灼烧，实验室灼烧高岭土所需的实验仪器有________（填字母）。
a.蒸发皿 b.泥三角 c.漏斗 d.酒精灯 e.三脚架 f.坩埚 g.烧杯 h.试管
（2）研究发现，随着酸熔温度升高，氧化铝的溶出率增大，但若酸熔时温度过高（超过240℃），SiO2不仅会消耗硫酸，导致氧化铝溶出率下降，还会同时产生高温的腐蚀性气体，该副反应的化学方程式为________。
（3）要检验除铁后的滤液中是否含有Fe3＋，应采取的实验方法为________；滤渣2的主要成分为________（填化学式）。
（4）“分离1”操作包含的实验步骤有________、________、________、洗涤、干燥。
（5）中和结晶操作是将过滤出硫酸铝晶体后的滤液，先用硫酸调节酸铝比（溶液中游离硫酸和硫酸铝的物质的量之比），再用氨水中和至一定的pH即可析出铵明矾晶体，写出该过程中的总反应方程式：
________。
20.（14分）高炉气中含有的气体主要有N2、CO、CO2等。
在含有大量N2的高炉气体系中，富集CO的技术关键在于要有对CO选择性好的吸附材料，从而实现CO和N2的分离。
（1）由CO可以直接合成许多C1化工产品，如生产甲醇。
已知：
2CH3OH（l）＋3O2（g）===2CO2（g）＋4H2O（l）；ΔH＝－1453kJ·mol－1
2H2（g）＋O2（g）===2H2O（l）；ΔH＝－571.6kJ·mol－1
又知CO（g）燃烧热ΔH＝－283kJ·mol－1，则CO（g）＋2H2（g）===CH3OH（l）；
ΔH＝________kJ·mol－1。
（2）工业上常采用醋酸亚铜氨溶液来吸收CO，该反应的化学方程式如下：
CH3COOCu（NH3）2（aq）＋CO（g）
CH3COOCu（NH3）2·CO（aq）；ΔH<0
吸收CO后的溶液经过适当处理又可以重新生成醋酸亚铜氨，可采取的措施有________（填字母）。
a.适当升高温度 b.适当降低温度 c.增大压强 d.减小压强
（3）到目前为止，CO吸附剂的开发大多数以铜（＋1）为活性组分负载在各种载体上，然后采用变压吸附（PSA）方式在含N2体系中脱出CO。
下图是变压吸附回收高炉气中CO的流程图。
①PSAⅠ吸附CO2时间对PSAⅡ中CO回收率的影响见右图，由此可见，为了保证载铜吸附剂对CO的吸附和提纯要求，应采取的措施是________。
②从PSAⅡ中富集得到的CO有广泛的用途，除生产甲醇外，列举其中一种用途：
________。
③检验放空气体中是否含有CO的实验操作是：
将该气体通入氯化钯（PdCl2）溶液中，观察是否有黑色的单质钯生成，写出对应的化学方程式：
________________________。
（4）已知：
Ksp（CaCO3）＝a，Ksp[Ca（OH）2]＝b，将少量CO2气体通入石灰乳中充分反应，达到平衡后，测得溶液c（OH－）＝cmol·L－1，则c（CO
）＝________mol·L－1（用含a、b、c的代数式表示）。
21.（12分）【选做题】本题包括A、B两小题，请选定其中一小题作答。
若多做，则按A小题评分。
A.【物质结构与性质】
原子序数小于36的X、Y、Z、W、R五种元素，原子序数依次增大。
五种元素中，仅R为金属元素，其原子序数为27。
X价电子排布式为nsnnpn，元素Z基态原子s电子总数与p电子总数相等，W与其他四种元素能层数不同，且未成对电子数目为1个。
根据判断出的元素回答下列问题：
（1）基态R原子核外电子排布式为________，X、Y、Z三种原子第一电离能由大到小的顺序为________（用具体元素符号表示）。
（2）1mol配合物[R（XY）6]4－中含有σ键的数目为________。
（3）XZW2是一种高毒类物质，结构与甲醛相似，X原子杂化方式为________，其沸点高于甲醛的主要原因是____________________________。
（4）YW3为黄色、油状、具有刺激性气味的液体，该分子的立体构型为____________（用文字描述）。
（5）某晶体的晶胞结构如右图所示，则该化合物的化学式为________（R、Z用具体元素符号表示）。
B.【实验化学】
Fridel—Crafts反应：
ArH＋RX
ArR＋HX；ΔH<0（Ar表示苯基）是向苯环上引入烷基方法之一。
某化学兴趣小组在实验室先利用叔丁醇与盐酸反应制得叔丁基氯（沸点50.7℃），再利用Fridel—Crafts反应制备对叔丁基苯酚（熔点99℃）。
反应流程如下图所示：
（1）分液用到的主要仪器是________。
（2）对有机层依次用饱和碳酸氢钠和蒸馏水洗涤，饱和碳酸氢钠的作用是____________；通过________操作可将叔丁基氯粗产物转化为较为纯净的叔丁基氯。
（3）写出本实验中反应②的化学方程式：
________。
该反应用冷水浴控制适当温度，其原因是________。
（4）对叔丁基苯酚有时候呈现紫色，原因可能是________。
江苏省普通高等学校招生考试高三模拟测试卷（七）
化学参考答案及评分标准
1.B 2.A 3.C 4.D 5.A 6.D 7.B 8.A 9.C 10.B 11.AD 12.D 13.B
14.BC 15.AD
16.（12分）
（1）4Cu＋NH4NO3＋5H2SO4===4CuSO4＋（NH4）2SO4＋3H2O（将硫酸铵写成硫酸氢铵也给分）（2分） 温度低溶解速度慢，温度过高铵盐分解（2分）
（2）2Cu2＋＋SO
＋2Cl－＋H2O===2CuCl↓＋SO
＋2H＋（2分）
防止CuCl被空气氧化（2分） 生成的氯化亚铜又溶解于氯化铵溶液中（2分）
（3）醇洗有利于加快除去CuCl表面水分，防止其水解氧化（2分）
17.（15分）
（1）羰基（2分） 醚键（2分）
18.（12分）
（1）取少量样品于试管中配成溶液，滴加过量Ba（NO3）2溶液，取上层清液滴加AgNO3溶液（2分）
（2）MnO2＋SO2===MnSO4（2分）
（3）4.5×10－5（2分）
（4）设MnSO4·H2O的物质的量为1mol
则m（MnSO4·H2O）＝1mol×169g·mol－1＝169g（1分）
曲线中B段为锰的氧化物，其质量为m（氧化物）＝169g×0.4517＝76.34g（1分）
其中n（Mn）＝1mol，m（Mn）＝1mol×55g·mol－1＝55g（1分）
n（O）＝
＝
mol（1分）
n（Mn）∶n（O）＝1mol∶
mol＝3∶4（1分）
因此B段所表示物质的化学式为Mn3O4（1分）
19.（15分）
（1）bdef（2分）
（2）SiO2＋H2SO4（浓）
H2SiO3＋SO3↑（2分）
（3）取少量除铁后的滤液于试管中，滴加几滴KSCN溶液，若溶液变为血红色则含Fe3＋，否则不含Fe3＋（3分） Fe（OH）3（2分）
（4）蒸发浓缩（1分） 冷却结晶（1分） 过滤（1分）
（5）Al2（SO4）3＋H2SO4＋2NH3·H2O＋22H2O===2[NH4Al（SO4）2·12H2O]↓（3分）
20.（14分）
（1）－128.1（2分）
（2）ad（2分）
（3）①尽量在PSAⅠ中将CO2脱除（保证PSAⅠ吸附CO2的时间）（2分） ②作燃料（合理均给分）（2分） ③CO＋PdCl2＋H2O===Pd↓＋2HCl＋CO2（3分）
（4）ac2/b（3分）
21A.（12分）
（1）1s22s22p63s23p63d74s2或[Ar]3d74s2（1分） N>O>C（1分）
（2）12mol或12×6.02×1023（2分）
（3）sp2（2分）
因为COCl2的相对分子质量比甲醛大，故范德华力比甲醛大，导致其沸点比甲醛高（2分）
（4）三角锥形（2分）
（5）CoO（2分）
21B.（12分）
（1）分液漏斗（2分）
（2）除去叔丁基氯粗产物中的HCl（2分） 蒸馏（2分）
（3）
＋（CH3）3CCl
＋HCl（2分）
Fridel—Crafts反应是放热反应，反应过程中溶液温度容易升高，且生成大量的HCl气体，而叔丁基氯的沸点只有50.7℃，若不注意及时冷却就会使叔丁基氯的蒸气被大量的HCl气体带走而影响产率（2分）
（4）一部分对叔丁基苯酚被空气中的氧气所氧化（2分）
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