版高考化学二轮复习 第一篇 理综化学选择题突破 第5题 新型电源电解的应用与金属腐蚀学案.docx

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版高考化学二轮复习第一篇理综化学选择题突破第5题新型电源电解的应用与金属腐蚀学案

第5题 新型电源、电解的应用与金属腐蚀

复习建议:

3课时(题型突破2课时 习题1课时)

1.(2018·课标全国Ⅰ,13)最近我国科学家设计了一种CO2+H2S协同转化装置,实现对天然气中CO2和H2S的高效去除。

示意图如图所示,其中电极分别为ZnO@石墨烯(石墨烯包裹的ZnO)和石墨烯,石墨烯电极区发生反应为:

①EDTAFe2+-e-===EDTAFe3+

②2EDTAFe3++H2S===2H++S+2EDTAFe2+

该装置工作时,下列叙述错误的是(  )

A.阴极的电极反应:

CO2+2H++2e-===CO+H2O

B.协同转化总反应:

CO2+H2S===CO+H2O+S

C.石墨烯上的电势比ZnO@石墨烯上的低

D.若采用Fe3+/Fe2+取代EDTAFe3+/EDTAFe2+,溶液需为酸性

解析 阴极发生还原反应,氢离子由交换膜右侧向左侧迁移,阴极的电极反应式为CO2+2e-+2H+===CO+H2O,A项正确;结合阳极区发生的反应,可知协同转化总反应为CO2+H2S===S+CO+H2O,B项正确;石墨烯作阳极,其电势高于ZnO@石墨烯的,C项错误;Fe3+、Fe2+在碱性或中性介质中会生成沉淀,它们只稳定存在于酸性较强的介质中,D项正确。

答案 C

2.(2018·课标全国Ⅱ,12)我国科学家研发了一种室温下“可呼吸”的NaCO2二次电池。

将NaClO4溶于有机溶剂作为电解液,钠和负载碳纳米管的镍网分别作为电极材料,电池的总反应为:

3CO2+4Na

2Na2CO3+C。

下列说法错误的是(  )

A.放电时,ClO

向负极移动

B.充电时释放CO2,放电时吸收CO2

C.放电时,正极反应为:

3CO2+4e-===2CO

+C

D.充电时,正极反应为:

Na++e-===Na

解析 电池放电时,ClO

向负极移动,A项正确;结合总反应可知放电时需吸收CO2,而充电时释放出CO2,B项正确;放电时,正极CO2得电子被还原生成单质C,即电极反应式为3CO2+4e-===2CO

+C,C项正确;充电时阳极发生氧化反应,即C被氧化生成CO2,D项错误。

答案 D

3.(2018·课标全国Ⅲ,11)一种可充电锂空气电池如图所示。

当电池放电时,O2与Li+在多孔碳材料电极处生成Li2O2-x(x=0或1)。

下列说法正确的是(  )

A.放电时,多孔碳材料电极为负极

B.放电时,外电路电子由多孔碳材料电极流向锂电极

C.充电时,电解质溶液中Li+向多孔碳材料区迁移

D.充电时,电池总反应为Li2O2-x===2Li+

O2

解析 根据电池工作原理,多孔碳材料吸附O2,O2在此获得电子,所以多孔碳材料电极为电池的正极,A项错误;放电时电子从负极(锂电极)流出,通过外电路流向正极(多孔碳材料电极),B项错误;Li+带正电荷,充电时,应该向电解池的阴极(锂电极)迁移,C项错误;充电时,电池总反应为Li2O2-x===2Li+

O2,D项正确。

答案 D

4.(2017·课标全国Ⅰ,11)支撑海港码头基础的防腐技术,常用外加电流的阴极保护法进行防腐,工作原理如图所示,其中高硅铸铁为惰性辅助阳极。

下列有关表述不正确的是(  )

A.通入保护电流使钢管桩表面腐蚀电流接近于零

B.通电后外电路电子被强制从高硅铸铁流向钢管桩

C.高硅铸铁的作用是作为损耗阳极材料和传递电流

D.通入的保护电流应该根据环境条件变化进行调整

解析 钢管桩接电源的负极,高硅铸铁接电源的正极,通电后,外电路中的电子从高硅铸铁(阳极)流向正极,从负极流向钢管桩(阴极),A、B正确;C项,题给信息高硅铸铁为“惰性辅助阳极”不损耗,错误。

答案 C

5.(2017·课标全国Ⅱ,11)用电解氧化法可以在铝制品表面形成致密、耐腐蚀的氧化膜,电解质溶液一般为H2SO4-H2C2O4混合溶液。

下列叙述错误的是(  )

A.待加工铝质工件为阳极

B.可选用不锈钢网作为阴极

C.阴极的电极反应式为:

Al3++3e-===Al

D.硫酸根离子在电解过程中向阳极移动

解析 A项,根据原理可知,Al要形成氧化膜,化合价升高失电子,因此铝为阳极,正确;B项,阴极仅作导体,可选用不锈钢网,且不锈钢网接触面积大,能增加电解效率,正确;C项,阴极应为氢离子得电子生成氢气,错误;D项,电解时,阴离子移向阳极,正确。

答案 C

6.(2017·课标全国Ⅲ,11)全固态锂硫电池能量密度高、成本低,其工作原理如图所示,其中电极a常用掺有石墨烯的S8材料,电池反应为:

16Li+xS8===8Li2Sx(2≤x≤8)。

下列说法错误的是(  )

A.电池工作时,正极可发生反应:

2Li2S6+2Li++2e-===3Li2S4

B.电池工作时,外电路中流过0.02mol电子,负极材料减重0.14g

C.石墨烯的作用主要是提高电极a的导电性

D.电池充电时间越长,电池中Li2S2的量越多

解析 A项,原电池电解质中阳离子移向正极,根据全固态锂硫电池工作原理图示中Li+移动方向可知,电极a为正极,正极发生还原反应,由总反应可知正极依次发生S8→Li2S8→Li2S6→Li2S4→Li2S2的还原反应,正确;B项,电池工作时负极电极方程式为:

Li-e-===Li+,当外电路中流过0.02mol电子时,负极消耗的Li的物质的量为0.02mol,其质量为0.14g,正确;C项,石墨烯具有良好的导电性,故可以提高电极a的导电能力,正确;D项,电池充电时为电解池,此时电解总反应为8Li2Sx

16Li+xS8(2≤x≤8),故Li2S2的量会越来越少,错误。

答案 D

7.(2016·课标全国Ⅰ,11)三室式电渗析法处理含Na2SO4废水的原理如图所示,采用惰性电极,ab、cd均为离子交换膜,在直流电场的作用下,两膜中间的Na+和SO

可通过离子交换膜,而两端隔室中离子被阻挡不能进入中间隔室。

下列叙述正确的是(  )

A.通电后中间隔室的SO

离子向正极迁移,正极区溶液pH增大

B.该法在处理含Na2SO4废水时可以得到NaOH和H2SO4产品

C.负极反应为2H2O-4e-===O2+4H+,负极区溶液pH降低

D.当电路中通过1mol电子的电量时,会有0.5mol的O2生成

解析 电解池中阴离子向正极移动,阳离子向负极移动,即SO

离子向正极区移动,Na+向负极区移动,正极区水电离的OH-发生氧化反应生成氧气,H+留在正极区,该极得到H2SO4产品,溶液pH减小,负极区水电离的H+发生还原反应生成氢气,OH-留在负极区,该极得到NaOH产品,溶液pH增大,故A、C项错误,B正确;该电解池相当于电解水,根据电解水的方程式可计算出当电路中通过1mol电子的电量时,会有0.25mol的O2生成,错误。

答案 B

8.(2016·课标全国Ⅱ,11)MgAgCl电池是一种以海水为电解质溶液的水激活电池。

下列叙述错误的是(  )

A.负极反应式为Mg-2e-===Mg2+

B.正极反应式为Ag++e-===Ag

C.电池放电时Cl-由正极向负极迁移

D.负极会发生副反应Mg+2H2O===Mg(OH)2+H2↑

解析 根据题意,Mg海水AgCl电池总反应式为Mg+2AgCl===MgCl2+2Ag。

A项,负极反应式为Mg-2e-===Mg2+,正确;B项,正极反应式为2AgCl+2e-===2Cl-+2Ag,错误;C项,对原电池来说,阴离子由正极移向负极,正确;D项,由于镁是活泼金属,则负极会发生副反应Mg+2H2O===Mg(OH)2+H2↑,正确。

答案 B

9.(2015·全国卷Ⅰ,11)微生物电池是指在微生物的作用下将化学能转化为电能的装置,其工作原理如图所示。

下列有关微生物电池的说法错误的是(  )

A.正极反应中有CO2生成

B.微生物促进了反应中电子的转移

C.质子通过交换膜从负极区移向正极区

D.电池总反应为C6H12O6+6O2===6CO2+6H2O

解析 由题意可知,微生物电池的原理是在微生物作用下O2与C6H12O6发生氧化还原反应,将化学能转化为电能,B正确;氧气在正极反应,由于质子交换膜只允许H+通过,则正极反应为O2+4e-+4H+===2H2O,没有CO2生成,A项错误;负极发生反应:

C6H12O6-24e-+6H2O===6CO2+24H+,H+在负极区生成,移向正极区,在正极被消耗,C项正确;总反应为C6H12O6+6O2===6CO2+6H2O,D项正确。

答案 A

命题调研(2014~2018五年大数据)

命题角度

设项方向

频数

难度

1.新型化学电源

正、负极判断

5

0.43

离子移动方向

电极反应式、总原电池方程式的正误判断

电极及电解液转移电子计算

2.电解原理在工、农业生产中的应用

阴、阳极的判断

3

0.51

离子交换膜的作用

副反应分析及溶液酸碱性的改变

电极方程式的正误判断

3.金属的腐蚀与防护

电化学腐蚀的原因分析

1

0.60

防止金属腐蚀的措施

在2019年高考中,对于电化学的考查将继续坚持以新型电池及电解应用装置为背景材料,以题干(装置图)提供电极构成材料、交换膜等基本信息,基于电化学原理广泛设问,综合考查电化学基础知识及其相关领域的基本技能,包括电极与离子移动方向判断、电极反应式书写、溶液的酸碱性和pH变化、有关计算及其与相关学科的综合考查等。

预测以二次电池以及含有离子交换膜的电解池为背景的命题将成为热点题型,因为二次电池不仅实现电极材料循环使用,符合“低耗高效”的时代需求,而且命题角度丰富,便于同时考查原电池和电解池工作原理;含有离子交换膜的电解池设问空间大,便于考查考生的探究能力。

判断

依据

电极

材料

电极

反应

电子

流向

离子

移向

电极现象

原电池

活泼金属

氧化

反应

流出

阴离子

移向

电极质量

减小

不活泼

金属

或非金属

还原

反应

流入

阳离子

移向

电极增

重或质

量不变

电解池

与电源正

极相连

氧化

反应

流出

阴离子

移向

电极溶解

或pH

减小

与电源负

极相连

还原

反应

流入

阳离子

移向

电极增重

或pH

增大

(1)燃料电池电极反应式的书写(以氢氧燃料电池为例)

①注意介质环境

②掌握书写程序

(2)其他新型一次电池

钠硫电池

总反应:

2Na+xS===Na2Sx

正极:

xS+2e-===S

负极:

2Na-2e-===2Na+

全钒液

流电池

总反应:

VO

+2H++V2+

V3++VO2++H2O

正极:

VO

+2H++e-===VO2++H2O

负极:

V2+-e-===V3+

锂铜电池

总反应:

2Li+Cu2O+H2O===2Cu+2Li++2OH-

正极:

Cu2O+H2O+2e-===2Cu+2OH-

负极:

Li-e-===Li+

MgH2O2电池

总反应:

H2O2+2H++Mg===Mg2++2H2O

正极:

H2O2+2H++2e-===2H2O

负极:

Mg-2e-===Mg2+

MgAgCl电池

总反应:

Mg+2AgCl===2Ag+MgCl2

正极:

2AgCl+2e-===2Cl-+2Ag

负极:

Mg-2e-===Mg2+

(3)充电(可逆)电池

锌银电池

总反应:

Ag2O+Zn+H2O

2Ag+Zn(OH)2

正极:

Ag2O+H2O+2e-===2Ag+2OH-

负极:

Zn+2OH--2e-===Zn(OH)2

阳极:

2Ag+2OH--2e-===Ag2O+H2O

阴极:

Zn(OH)2+2e-===Zn+2OH-

镍铁电池

总反应:

NiO2+Fe+2H2O

Fe(OH)2+Ni(OH)2

正极:

NiO2+2e-+2H2O===Ni(OH)2+2OH-

负极:

Fe-2e-+2OH-===Fe(OH)2

阳极:

Ni(OH)2+2OH--2e-===NiO2+2H2O

阴极:

Fe(OH)2+2e-===Fe+2OH-

镍镉电池

总反应:

Cd+2NiOOH+2H2O

Cd(OH)2+2Ni(OH)2

正极:

NiOOH+H2O+e-===Ni(OH)2+OH-

负极:

Cd-2e-+2OH-===Cd(OH)2

阳极:

Ni(OH)2+OH--e-===NiOOH+H2O

阴极:

Cd(OH)2+2e-===Cd+2OH-

高铁电池

总反应:

3Zn+2K2FeO4+8H2O

3Zn(OH)2+2Fe(OH)3+4KOH

正极:

FeO

+3e-+4H2O===Fe(OH)3+5OH-

负极:

Zn-2e-+2OH-===Zn(OH)2

阳极:

Fe(OH)3+5OH--3e-===FeO

+4H2O

阴极:

Zn(OH)2+2e-===Zn+2OH-

锂离子

电池

总反应:

Li1-xCoO2+LixC6

LiCoO2+C6(x<1)

正极:

Li1-xCoO2+xe-+xLi+===LiCoO2

负极:

LixC6-xe-===xLi++C6

阳极:

LiCoO2-xe-===Li1-xCoO2+xLi+

阴极:

xLi++xe-+C6===LixC6

【题型建模】镁及其化合物一般无毒(或低毒)、无污染,镁电池放电时电压高且平稳,因此成为人们研制绿色电池所关注的重点。

有一种镁二次电池的反应为xMg+Mo3S4

MgxMo3S4。

下列说法错误的是(  )

A.放电时Mg2+向正极移动

B.放电时正极的电极反应式为Mo3S4+2xe-===Mo3S

C.放电时Mo3S4发生氧化反应

D.充电时阴极的电极反应为xMg2++2xe-===xMg

[解题模型]

[模型解题]

答案 C

(1)常见的离子交换膜

种类

允许通过的离子及移动方向

说明

阳离子交换膜

阳离子→移向电解池的阴极或原电池的正极

阴离子和气体不能通过

阴离子交换膜

阴离子→移向电解池的阳极或原电池的负极

阳离子和气体不能通过

质子交换膜

质子→移向电解池的阴极或原电池的正极

只允许H+通过

(2)[解题模型]

如:

三室式电渗析法处理含Na2SO4废水的原理如下图所示,采用惰性电极,ab、cd均为离子交换膜,在直流电场的作用下,两膜中间的Na+和SO

可通过离子交换膜,而两端隔室中离子被阻挡不能进入中间隔室。

判断ab、cd是什么交换膜;判断离子的迁移方向;书写电极反应式;判断电极产物。

[模型解题]

①弄清是原电池还是电解池,判断电极

有外接电源→电解池;n→阳极,m→阴极

②根据电极判断离子的移动方向和交换膜的种类

Na+→通过ab→阴极⇒ab是阳离子交换膜

SO

→通过cd→阳极⇒cd是阴离子交换膜

③根据放电顺序写出电极反应式

阴极,阳离子竞争放电,放电顺序:

H+>Na+,阴极的电极反应式为2H2O+2e-===H2↑+2OH-;

阳极,阴离子竞争放电,放电顺序:

OH->SO

,阳极的电极反应式为2H2O-4e-===O2↑+4H+。

(4)根据电极反应式和离子移动方向确定电极反应物

阴极H+放电生成H2,剩余OH-与迁移过来的Na+生成NaOH;

阳极OH-放电生成O2,剩余H+与迁移过来的SO

生成H2SO4。

[典例演示1]世界某著名学术刊物介绍了一种新型中温全瓷铁空气电池,其结构如图所示。

下列有关该电池放电时的说法正确的是(  )

A.a极发生氧化反应

B.正极的电极反应式为FeOx+2xe-===Fe+xO2-

C.若有22.4L(标准状况)空气参与反应,则电路中有4mol电子转移

D.铁表面发生的反应为xH2O(g)+Fe===FeOx+xH2

解析 a极通入空气,O2在该电极发生得电子的还原反应,A错误;O2在正极发生反应,电极反应式为O2+4e-===2O2-,B错误;由B项分析可知,电路中有4mol电子转移时正极上消耗1molO2,在标准状况下的体积为22.4L,则通入空气的体积约为22.4L×5=112L,C错误;由图可知,铁表面H2O(g)参与反应生成H2,则发生的反应为xH2O(g)+Fe===FeOx+xH2,D正确。

答案 D

[题型训练1]我国科研人员以Zn和尖晶石型锰酸锌(ZnMn2O4)为电极材料,研制出一种水系锌离子电池,该电池的总反应式为xZn+Zn1-xMn2O4

ZnMn2O4(0

下列说法正确的是(  )

A.充电时,Zn2+向ZnMn2O4电极迁移

B.充电时,阳极反应:

ZnMn2O4-2xe-===Zn1-xMn2O4+xZn2+

C.放电时,每转移1mole-,ZnMn2O4电极质量增加65g

D.充放电过程中,只有Zn元素的化合价发生变化

解析 放电时锌失电子发生氧化反应,所以锌是负极材料,尖晶石型锰酸锌(ZnMn2O4)为正极,充电时,Zn为阴极,阳离子(Zn2+)向Zn(阴极)迁移,A错误;B正确;放电时,每转移2mole-,ZnMn2O4电极质量增加65g,C错误;充放电时锌与锰的化合价都发生变化,D错误。

答案 B

[典例演示2]CO2是重要的温室气体,对地球温室效应的“贡献”最大,如何利用CO2是摆在科技工作者面前的重要课题。

下图所示电解装置可将CO2转化为乙烯,该装置的电解质溶液为强酸性水溶液,电极材料为惰性电极。

下列有关说法正确的是(  )

A.a为电池的正极

B.电解过程中H+移向阳极

C.反应前后溶液的pH保持不变

D.阴极反应式:

2CO2+12H++12e-===C2H4+4H2O

解析 二氧化碳得电子生成乙烯,为阴极反应,所以a为电池的负极,A错误;电解过程中H+移向阴极,B错误;阴极二氧化碳得电子生成乙烯,阳极氢氧根失电子放出氧气,总反应为2CO2+2H2O===C2H4+3O2,消耗水,H+浓度增大,pH减小,C错误;D正确。

答案 D

[题型训练2](2017·海南卷)一种电化学制备NH3的装置如下图所示,图中陶瓷在高温时可以传输H+。

下列叙述错误的是(  )

A.Pd电极b为阴极

B.阴极的反应式:

N2+6H++6e-===2NH3

C.H+由阳极向阴极迁移

D.陶瓷可以隔离N2和H2

解析 此装置为电解池,总反应式是N2+3H2===2NH3,Pd电极b上是氢气发生氧化反应,即氢气失去电子化合价升高,Pd电极b为阳极,故A说法错误;根据A选项分析,Pd电极a为阴极,反应式为N2+6H++6e-===2NH3,故B说法正确;根据电解池的原理,阳离子在阴极上放电,即由阳极移向阴极,故C说法正确;根据装置图,陶瓷可以隔离N2和H2,故D说法正确。

答案 A

[典例演示3](2018·北京理综,12)验证牺牲阳极的阴极保护法,实验如下(烧杯内均为经过酸化的3%NaCl溶液)。

在Fe表面生成蓝色沉淀

试管内无明显变化

试管内生成蓝色沉淀

下列说法不正确的是(  )

A.对比②③,可以判定Zn保护了Fe

B.对比①②,K3[Fe(CN)6]可能将Fe氧化

C.验证Zn保护Fe时不能用①的方法

D.将Zn换成Cu,用①的方法可判断Fe比Cu活泼

解析 ②中Zn作负极,发生氧化反应生成Zn2+,Fe作正极被保护,所以取出的少量Fe附近的溶液中滴入铁氰化钾溶液,试管内无明显变化。

但③中没有Zn保护Fe,Fe在酸性环境中发生析氢腐蚀,Fe作负极被氧化生成Fe2+,所以取出的少量Fe附近的溶液中滴入铁氰化钾溶液,生成蓝色沉淀,对比②③可知Zn保护了Fe,A项正确;①与②的区别在于:

前者是将铁氰化钾溶液直接滴入烧杯中,而后者是在取出的少量Fe附近的溶液中滴加铁氰化钾溶液,①中出现了蓝色沉淀,说明有Fe2+生成。

对比分析可知,可能是铁氰化钾氧化Fe生成了Fe2+,B项正确;通过上述分析可知,验证Zn保护Fe时不能用①的方法,C项正确;若将Zn换成Cu,铁氰化钾仍会将Fe氧化为Fe2+,在铁的表面同样会生成蓝色沉淀,所以无法判断Fe2+是不是负极产物,即无法判断Fe与Cu的活泼性,D项错误。

答案 D

[题型训练3]深埋在潮湿土壤中的铁管道,在硫酸盐还原菌作用下,能被硫酸根腐蚀,其电化学腐蚀原理如下图所示,下列与此原理有关的说法错误的是(  )

A.正极反应:

SO

+5H2O+8e-===HS-+9OH-

B.输送暖气的管道不易发生此类腐蚀

C.这种情况下,Fe腐蚀的最终产物为Fe2O3·xH2O

D.管道上刷富锌油漆可以延缓管道的腐蚀

解析 原电池的正极发生还原反应,由图示可知发生的电极反应为SO

+5H2O+8e-===HS-+9OH-,A正确;硫酸盐还原菌是蛋白质,在高温下易变性,失去催化作用,则输送暖气的管道不易发生此类腐蚀,B正确;由图示可知,Fe腐蚀的最终产物为FeO,C错误;管道上刷富锌油漆,形成ZnFe原电池,Fe为正极,可以延缓管道的腐蚀,D正确。

答案 C

1.(2018·潍坊上学期统考,12)根据光合作用原理,设计如图原电池装置。

下列说法正确的是(  )

A.a电极为原电池的正极

B.外电路电流方向是a→b

C.b电极的电极反应式为:

O2+2e-+2H+===H2O2

D.a电极上每生成1molO2,通过质子交换膜的H+为2mol

解析 根据图示可知,a电极上H2O转化为H+和O2,发生氧化反应,则a电极为原电池的负极,A项错误;a电极为负极,b电极为正极,外电路电流方向应从正极到负极,即b→a,B项错误;根据图示可知,b电极上O2得电子转化为H2O2,电极反应式为:

O2+2e-+2H+===H2O2,C项正确;a电极上每生成1molO2,转移4mol电子,则通过质子交换膜的H+为4mol,D项错误。

答案 C

2.(2018·西安八校联考,12)微生物燃料电池是指在微生物的作用下将化学能转化为电能的装置。

某微生物燃料电池的工作原理如图所示,下列说法正确的是(  )

A.HS-在硫氧化菌作用下转化为SO

的反应为HS-+4H2O-8e-===SO

+9H+

B.电子从电极b流出,经外电路流向电极a

C.如果将反应物直接燃烧,能量的利用率不会变化

D.若该电池电路中有0.4mol电子发生转移,则有0.5molH+通过质子交换膜

解析 根据题图知,在硫氧化菌作用下HS-转化为SO

,发生氧化反应:

HS-+4H2O-8e-===SO

+9H+,A项正确;电子从电极a流出,经外电路流向电极b,B项错误;如果将反应物直接燃烧,有部分化学能转化为热能和光能,能量的利用率降低,C项错误;若该电池电路中有0.4mol电子发生转移,则有0.4molH+通过质子交换膜,D项错误。

答案 A

3.(2018·绵阳第一次诊断,13)利用微生物可将废水中苯酚的化学能直接转化为电能,装置如图所示。

电池工作时,下列说法正确的是(  )

A.a极为正极,发生氧化反应

B.b极的电极反应式为:

2NO

+12H+-10e-===N2↑+6H2O

C.中间室的Cl-向左室移动

D.左室消耗苯酚(C6H5OH)9.4g时,用电器流过2.4mol电子

解析 由题图可知,在

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