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分析思考题讲解

1、写出(NH4)2CO3、(NH4)2HPO4、NaHS的PBE。

2、写出等摩尔的NaOH、NH3、H3PO4混合溶液的PBE。

3、P1631

4、浓度为c(mol·L-1)的NaNO3溶液的质子平衡方程是

A.[H+]=[OH-];B.[Na+]=[NO3-]=c;

C.[H+]=[Na+]=[NO3-]+[OH-];

D.[Na+]+[NO3-]=c

[例]0.050mol/L的AlCl3溶液中αCl-和αAl3+

[解]αCl-=γCl-[Cl-]=γCl-×3×0.050

 

γCl-=0.66

αCl-=0.099mol/L

同理:

αAl3+=γAl3+[Al3+]=0.050×0.11=0.0055mol/L

例1:

Cmol/L的HAC体系有如下的MBE

C=[HAC]+[AC-]

例2:

Cmol/L的H3PO4体系

C=[H3PO4]+[H2PO4-]+[HPO42-]+

[PO43-]

例3:

写出Cmol/L的NaCN溶液体系的MBE

[Na+]=C

C=[CN-]+[HCN]

例4:

写出2×10-3mol/L的Cu(NO3)2和0.2mol/L的NH3溶液等体积混合后的体系的MBE。

原始组分:

NO3-Cu2+NH3

[NO3-]=2×10-3mol/L

CCu2+=[Cu2+]+[Cu(NH3)2+]+[Cu(NH3)22+]+

[Cu(NH3)32+]+[Cu(NH3)42+]+[Cu(NH3)52+]

CNH3=[NH3]+[Cu(NH3)2+]+2[Cu(NH3)22+]

+3[Cu(NH3)32+]+4[Cu(NH3)42+]

+5[Cu(NH3)52+]+[NH4+]?

例1:

写出Na2S水溶液的PBE

例2:

写出Na2HPO4的PBE

例3:

写出等摩尔的NaOH、NH3、H3PO4混

合后的PBE。

1、分析浓度和平衡浓度的书写符号分别是什么?

二者分别所表示的意义是什么?

2、总结出HnA、B(OH)n溶液中各型体分布数

(δ)与溶液中[H+]之间的规律。

3、δ与酸、碱溶液的分析浓度之间的关系是什么?

4、讨论各型体的分布系数主要应用在哪些方面。

5、H3PO4的pKa1-pKa3分别为2.12,7.20,12.36,在pH=4.6的H3PO4溶液中的主要存在型体为。

6、计算在pH=5.0时,0.1mol/LHAC溶液中[AC-]、[HAC]分别是多少?

7、已知磷酸的pKa1=2.16,pKa2=7.21,pKa3=

12.32,又已知细胞内液体的pH值由磷酸共轭酸碱对控

制为7.4左右,故其共轭酸碱对型体应为___.

A.H3PO4- H2PO4-B.H2PO4--HPO42-

C.HPO42-- PO43-D.H2PO4-  

8、如在纯水中通入CO2,然后将其pH值调至7.0,再通入

CO2至饱和,此时体系中存在的主要型体是____。

已知H2CO3的pKa1=6.38,pKa2=10.25

A.H2CO3-HCO3-  B.CO32-C.HCO3-

D.HCO3--CO32-E.H2CO3 

例1:

计算在pH=5.0时,HAC各型体的分布系数。

例2:

计算在pH=5.0时,0.1mol/LHAC溶液中[AC-]、[HAC]分别是多少?

例:

计算在pH=5.0时,0.1mol/LH2C2O4各型体的平衡浓度。

选择题,共有2小题,每题2分。

测试时间为4分钟。

1.已知磷酸的pKa1=2.16,pKa2=7.21,pKa3=12.32,又已知细胞内液体的pH值由磷酸共轭酸碱对控制为7.4左右,故其共轭酸碱对型体应为___.

A.H3PO4- H2PO4-B.H2PO4--HPO42-

C.HPO42-- PO43-D.H2PO4-  

2.如在纯水中通入CO2,然后将其pH值调至7.0,再通入CO2至饱和,此时体系中存在的主要型体是____。

已知H2CO3的pKa1=6.38,pKa2=10.25。

A.H2CO3-HCO3-  B.CO32-C.HCO3-

D.HCO3--CO32-E.H2CO3 

答案(BA)

溶液种类

举例PBE式

公式

使用条件

强酸

 

 

 

一元弱酸

 

 

 

多元弱酸

 

 

 

弱酸混合

 

 

 

两性物质

 

 

 

缓冲溶液

 

 

 

2、在20ml0.1mol·L-1HAc溶液中加入等体积相同浓度的

NaOH溶液,搅拌均匀后,计算其pH。

已知HAc的Ka=1.8×10-5

3、推导出CHAmol/L的HA、CHBmol/L的HB和CHCmol/L的HC混合混合溶液的[H+]的计算表达式。

4、1.0×10-4mol/LNH4Cl溶液的pH。

已知NH3的Kb=1.8×10-5。

5、计算0.10mol/LHF溶液的pH值,已知Ka=7.2×10-4

6、已知0.10mol·L-1一元弱酸溶液的pH=3.0,则

0.10mol·L-1共轭碱NaB溶液的pH是()

A.11.0B.9.0

C.8.5D.9.5

7、计算下列溶液的pH:

(1)50ml0.1mol·LH3PO4

(2)50ml0.1mol·LH3PO4+25ml0.1mol·LNaOH

(3)50ml0.1mol·LH3PO4+50ml0.1mol·LNaOH

(4)50ml0.1mol·LH3PO4+75ml0.1mol·LNaOH

例1:

计算0.01mol/LHAC溶液的pH值。

例2:

计算1.0×10-4mol/L的NaAC的pH值。

例3:

计算0.1mol/L的NH3溶液的pH值。

(在计算时,要先讨论条件,再选择公式。

例:

计算0.10mol/LHF溶液的pH值,已知Ka=7.2×10-4

例:

计算1.0×10-4mol/LNH4Cl溶液的pH。

已知NH3的Kb=1.8×10-5

例:

在20ml0.1mol·L-1HAc溶液中加入等体积相同浓度的NaOH溶液,搅拌均匀后,计算其pH。

较未加NaOH溶液之前,溶液的pH增大了多少?

已知HAc的Ka=1.8×10-5

例1:

计算1.0×10-1mol/L的NaH2PO4的pH值。

例2:

计算1.0×10-1mol/L的Na2HPO4的pH值。

NaH2PO4的[H+]的表达式:

Na2HPO4的[H+]的表达式:

  [例]求0.025mol/L的氨基乙酸水溶液的pH

两性物Ka1=4.5×10-3双极离子Ka2=2.5×10-10

||

Kb2=2.2×10-12作碱较弱←→Ka2作酸较弱

例:

P128例19

1、请判断下列哪些溶液体系具有缓冲作用:

A0.1mol/LHCl

B1.0×10-5mol/LNaOH

C0.1mol/LNH4Cl和0.5mol/LNaOH

等体积混合后的溶液。

D0.1mol/LHCl和0.5mol/LNaAc等体积混

合后的溶液。

2、请写出用来校正pH计的标准溶液有哪些?

3、请举例说明一般缓冲溶液的作用。

4、在0.20mol/LHCl溶液中,通过加入____,使pH变化至5.5所形成的溶液是pH缓冲溶液。

已知:

HAc,pKa=4.76;NH3,pKb=4.75;

(C5H5N),pKb=8.74;(CH2)6N4H+,pKa=5.13

A.吡啶(C5H5N)B.HAc

C.NH3D.(CH2)6N4H+

5、在浓度相同的下列盐的水溶液中,其缓冲作用最大的是:

ANaHCO3BNaH2PO4

CNa2B4O7·H2ODNa2HPO4

6、计算下列溶液的pH:

(1)1.0molNH3+0.5molHCl

(2)0.5molNH3+1.0molHCl

(3)1.0molHAC+0.5molNaOH

(4)0.5molHAC+1.0molNaOH

7、在1L0.12mol/LNaAc0.10mol/LHAc混合液中加入4克NaOH,该体系的缓冲容量将。

A.不变  B.变小C.变大D.难以判断

8、若配制pH=10的NH3-NH4Cl缓冲溶液1L,已知用去15mol/L氨水350ml,问需要NH4Cl多少克?

例:

求0.10mol/LNH4HF2溶液的pH。

[分析]体系0.10mol/LNH4HF2实际是由

(0.10mol/L)NH4F+(0.10mol/L)HF构成。

体系中的酸型体有NH4+和HF,离解常数的对数分别为:

   pKa=9.25,pKa(HF)=3.17

显然:

 Ka(HF)>>Ka(NH4+),NH4+的离解被抑制。

体系中的碱型体有F-。

因此该体系主要是(0.10mol/L)F-+HF(0.10mol/L)构成的缓冲体系。

  [P134例]0.3mol/L的吡啶和0.10mol/L的HCl等体积混合是否为缓冲液?

缓冲溶液的配制

用100ml0.01mol/LNaOH溶液配制pH为9.0的缓冲溶液,需加入多少克NH4Cl?

弱酸

pKa

弱酸

pKa

氨基乙酸

2.59.7

*硼砂

9.24

氯乙酸

2.7

*磷酸

2.06.911.7

甲酸

3.65

弱碱

pKb

丁二酸(琥珀酸)

4.005.28

*六次甲基四胺

8.74

*乙酸

4.65

三乙醇胺

7.9

柠檬酸

3.04.46.1

*三羟甲基甲胺

5.79

碳酸

6.310.1

*NH3

4.63

缓冲溶液

pH(25oC)

饱和酒石酸氢钾(0.034mol·kg-1)

3.557

邻苯二甲酸氢钾(0.050mol·kg-1)

4.008

0.025mol·kg-1KH2PO4+

0.025mol·kg-1Na2HPO4

6.865

硼砂(0.010mol·kg-1)

9.180

饱和氢氧化钙

12.454

测试题:

1.下列四种同浓度的溶液对酸度的缓冲能力最小的是____。

A.HCl溶液B.NaH2PO4,pKa1=2.16,pKa2=7.21,

pKa3=12.32C.同浓度的NaAc-HAc混合液

D.酒石酸氢钾,pKa1=3.04,pKa2=4.37 

2.在1L0.12mol/LNaAc0.10mol/LHAc混合液中加入4克NaOH,该体系的缓冲容量将____。

A.不变    B.变小C.变大D.难以判断

3.在0.20mol/LHCl溶液中,通过加入____,使pH变化至5.5所形成的溶液是pH缓冲溶液。

已知:

H

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