湖南大学有机化学课后例题习题第六章.docx
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湖南大学有机化学课后例题习题第六章
6章
思考题
6.1试解释实验中所遇到的下列问题：
（1）（１） 金属钠可用于除去苯中所含的痕量H2O，但不宜用于除去乙醇中所含的水。
（2）（２） 为什么制备Grignard试剂时用作溶剂的乙醚不但需要除去水分，并且也必须除净乙醇（乙醇是制取乙醚的原料，常参杂于产物乙醚中）。
（3）（３） 在使用LiAlH4的反应中，为什么不能用乙醇或甲醇作溶剂？
6.2叔丁基醚[（CH3）3C]2O既不能用Williamson法也不能用H2SO4脱水法制得，为什么？
6.3苯酚与甲苯相比有以下两点不同的物理性质：
（ａ）苯酚沸点比甲苯高；（ｂ）苯酚在水中的溶解度较甲苯大。
你能解释其原因吗？
6.4解释下列现象
（1）（１） 从2-戊醇所制得的2-溴戊烷中总含有3-溴戊烷。
（2）（２） 用HBr处理新戊醇（CH3）2C－CH2OH时只得到（CH3）2CBrCH2CH3。
解答
6.1答
（1）乙醇的活泼氢能与Na发生反应，苯与Na无反应。
（2）RMgX不仅是一种强的亲核试剂，同时又是一种强碱，可与醇羟基中的H结合，即RMgX可被具活性氢的物质所分解，如
（3）LiAlH4既是一种强还原剂，又是一种强碱，它所提供H-与醇发生反应，如
6.2
叔丁基醚用H2SO4脱水法合成时，主要产生烯烃。
6.3答甲苯和苯酚的相对分子质量相近，但是甲苯的沸点110.6℃，而苯酚的沸点181.8℃，这是由于苯酚可以形成分子间氢键；甲苯不溶于水，而苯酚易溶于水，是由于苯酚与水分子之间会形成氢键：
6.4
习题
6.1比较下列各组化合物与卢卡斯试剂反应的相对速度:
（1）正戊醇,2-甲基-2-戊醇,二乙基甲醇
（2）苄醇,对甲基苄醇,对硝基苄醇
（3）（3） 苄醇,α-苯基乙醇,β-苯基乙醇
6.26.2 区别下列各组化合物:
（1）CH2=CHCH2OH,CH3CH2CH2OH,CH3CH2CH2Br,（CH3）2CHI
（2）CH3CH（OH）CH3,CH3CH2CH2OH,C6H5OH,（CH3）3COH,C6H5OCH3
（3）α-苯基乙醇,β-苯基乙醇,对乙基苯酚,对甲氧基甲苯
6.36.3 写出下列各反应主要产物:
6.4合成题:
（1）
（1） 甲醇,2-丁醇→2-甲基丁醇
（2）
（2） 正丙醇,异丙醇→2-甲基-2-戊醇
（3）（3） 甲醇,乙醇→正丙醇,异丙醇
（4）（4） 2-甲基丙醇,异丙醇→2,4-二甲基-2-戊烯
（5）（5） 丙烯→甘油→三硝酸甘油酯
（6）（6） 苯,乙烯,丙烯→3-甲基-1-苯基-2-丁烯
（7）（7） 乙醇→2-丁醇
（8）（8） 叔丁醇→3,3-二甲基-1-丁醇
（9）（9） 乙烯→三乙醇胺
（10）（10） 丙烯→异丙醚
（11）（11） 苯,甲醇→2,4-二硝基苯甲醚
（12）（12） 乙烯→正丁醚
（13）（13） 苯→间苯三酚
（14）（14） 苯→对亚硝基苯酚
（15）（15） 苯→2,6-二氯苯酚
（16）（16） 苯→对苯醌二肟
6.5某醇C5H12O氧化后生成酮，脱水则生成一种不饱和烃,将此烃氧化可生成酮和羧酸两种产物的混合物,试推测该醇的结构.
6.6有一化合物（A）的分子式为C5H11Br,和NaOH水溶液共热后生成C5H12O（B）.B具有旋光性.能和钠作用放出氢气,和浓硫酸共热生成C5H10（C）.C经臭氧化和在还原剂存在下水解,则生成丙酮和乙醛.试推测A,B,C的结构,并写出各步反应式.
6.7新戊醇在浓硫酸存在下加热可生成不饱和烃.将这不饱和烃经臭氧化后,在锌粉存在下水解,可得到一种醛和一种酮.试写出反应历程及各步反应产物的构造式.
6.8分离下列各组化合物:
（1）
（1） 乙醚中混有少量乙醇
（2）
（2） 戊烷,1-戊炔和1-甲氧基-3-戊醇
6.9下列各醚和过量的浓氢碘酸反应,可生成何种产物?
（1）
（1） 甲丁醚
（2）
（2） 2-甲氧基己烷
（3）（3） 2-甲基-1-甲氧基戊烷
6.10有一化合物的分子式为C6H14O,常温下不与金属钠反应,和过量的浓氢碘酸共热时生成碘烷,此碘烷与氢氧化银作用则生成丙醇.试推测此化合物的结构,并写出反应式.
6.11有一化合物的分子式为C7H16O,并且:
（1）
（1） 在常温下它不和金属钠反应;
（2）
（2） 它和过量浓氢碘酸共热时生成C2H5I和C5H11I.后者与氢氧化银反应生成的化合物的沸点为138℃.
试推测原化合物的结构,并写出各步反应式.
6.12有一化合物的分子式为C20H21O4N,与热的浓氢碘酸反应可生成碘甲烷.当此化合物4.24mg与氢碘酸反应,所生成的碘甲烷通人硝酸银的醇溶液,得到11.62mg碘化银.问此化合物含有几个甲氧基?
6.13写出环氧乙烷与下列试剂反应的方程式:
（1）
（1） 有少量硫酸存在下的甲醇
（2）
（2） 有少量甲醇钠存在下的甲醇
6.14推测下列反应的机理。
6.15有一未知物A，经钠熔试验证明此化合物不含有卤素、硫、氮。
未知物不溶于水、10%HCl和碳酸氢钠中，但溶于10%NaOH。
用苯甲酰氯处理，放出HCl并产生一个新的化合物B。
A不能使溴水褪色。
用质谱仪测出（A）的分子式是C9H12O。
A的结构是什么？
苯甲酰氯与A的反应产物是什么？
为什么不与溴水反应？
6.16用简便的化学方法鉴别下列三组中的各化合物：
（1）（１） 戊烷、乙醚、正丁醚
（2）（２） 己烷、丁醇、苯酚和丁醚
（3）（３） 苯酚和环己醇
6.17写出符合下列情况的各化合物的结构：
（1）化合物（C7H16O）在中性或碱性条件下抗拒氧化，但在酸存在下能脱水生C7H14，
该脱水产物如果强烈氧化，则生成丁酸和丙酮。
（2）化合物（C5H10O）使高锰酸钾溶液褪色。
同乙酰氯作用生成醋酸酯（C7H12O2）。
后者也能使高锰酸钾褪色。
当氧化时，前面的化合物生成酸，该酸迅速失去二氧化碳并生成丙酮。
（３）化合物（C6H14O）能发生碘仿反应，若用醋酸酐处理时可生成醋酸酯。
将该酯热解并将所得产物催化氯化，则生成2,2-二甲基丁烷。
习题解析
6.1解
（1）2-甲基-2-戊醇>二乙基甲醇>正戊醇
（2）对甲基苄醇>苄醇>对硝基苄醇,
（3）α-苯基乙醇>苄醇>β-苯基乙醇
6.2解
（1）可按以顺序进行鉴定
①与金属Na作用无H2放出者为C6H5OCH3
②与FeCl3溶液作用有颜色产生的为
（或与溴水作用生成白色沉淀者）
③剩下的三种醇分别为伯、仲、叔醇，可用卢卡斯试剂进行区分
室温下很快（约1min）出现浑浊或分层现象者：
（CH3）3COH
室温下较快（约10min）出现浑浊或分层现象者：
室温上述现象不明显（或很慢），经加热有明显现象者是CH3CH2CH2OH
（2）可按以下顺序进行鉴定
6.3
6.4
6.5
6.6
6.7
6.8
6.9
6.10
6.11
6.12（略）
6.13
6.14
6.15
6.16（略）
6.17
（2）（略）
（3）（略）
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