9第九章卤代烃答案.docx
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9第九章卤代烃答案
.用系统命名法命名下列化合物。
1.
3-溴环己烯
2.
4.
1-苯基-2-溴乙烷
5.
对溴苄氯
7.
1.写出下列化合物的结构式
8.
第九章卤代烃
习题A
4-甲基-1-溴环己烯
苄基溴化镁
对溴氯苯
3.
6.
9.
2,3,3-三甲基-1-溴丁烷
2,3,3-三甲基-1-溴丁烷
2-甲基-5-氯-6-溴-1,4-己二烯
1、
2Br
7、CHCI3
Cl
.完成下列反应式。
CH3
1.
H3C—C二CH2
2.
CH3CHCH3
CH3CHCH3
3.
4.
5.
6.
7.
Br
ONO2
CH3CH2CHCH3CH3CH2CHCH3
Cl
3
CHo0H
NH2
C2H6+CH3CH2CH2CH2C三CMgBr
8.
Cl
9.
Cl
CH3CH2CH2CH2MgBrCH3CH2CH2CH3
10.
11.
12.
4.选择题
CBBCCAACDB
5.用化学方法区别下列各组化合物
（1）
溴苯=
苄溴卜AgNO3/乙醇
■
溴乙烷」
（2）
1-氯戊烷
2濮丁烷
1^碘丙烷
（3）
不反应
室温下立即出现沉淀
加热后出现沉淀
r白色沉淀
卜AgNO3/乙醇
'1浅黄色色沉淀
•黄色沉淀
CH3CH=CHBr
CH2=CHCH2Br
CH3CH2CH2Br
r不反应
AgNO3/乙醇
円室温下立即岀现沉淀
、加热后岀现沉淀
3-溴-2-戊烯
4-溴-2-戊烯
5-溴-2-戊烯
六•机理题
不反应
卜AgNO3/乙醇=
室温下立即出现沉淀
加热后出现沉淀
1.
2.
3.
（CH3）3COH
（CH3）3CONa
OH
C2H+5/C
H3C
4.
SN2取代
OC（CH3）3
OC（CH3）3
OC（CH3）3
OC（CH3）3
E1消除
/
+
SN2取代
OCH
E1消除
-X
CHQ
ch3O
v.CH3。
b—
-CH3OH
Br
HO-■
C
■■Br
HO
□
Br
Br
Br
CH3CH2CH2-CH-CH3SN2
CH3CH2CH2—C—CH3
OH
OH
•tit
\C2H5
CH3
CH3CH2CH2—CH-CH3+
OH-
NaOH/C2H5OH
H3C
QCH2
H3C
CH3
CH3—c+
/CH3
+OH
*CH2=
CCH3
+H2O
5.
CH3
1
HsC-g-Br
CH3
分二步：
慢+
（CH3）3CBr慢■（CH3）3C+Br
此反应属单分子消除（E1）反应类型
七.合成题制备
1.
NaOH/H
CH3
2O
CH3
2.
CH3CHCH3
I
Br
KOH/C2H5OH
*
CH3CH=CH2-
ClCH2CH=CH2Cl2
cich2chcich2Cl
3.
4.
Cl
KOH/乙醇
NaOH/H2O
OH
chchchKOH/C2H5OH
CHsCHCH35CH3XCH2
Br
HBr/ROOR
CH3CH2CH2Br
八•推断结构
1.
I
CH3CHCH2CHCH3
I
CH3
习题B
.命名或写出下列化合物的结构式。
1•顺-2-甲基-1-氯-2-丁烯
1,1-二乙基-3-溴环戊烷
4.3-溴-环己烯
5
CH3
9.ch3ch=chci
7.氯甲基环乙烷
10.2,4-二氯双环[2.2.2]-2-辛烯
..完成下列反应式
1.
CH3
CH2CN
2.
3.
CH3
A
CH3
1
CH2c—CH3
1
CH-CH3
1
CH2CH3
4.Ph3P+3MgBrCI
三.把下列两组化合物：
1.CH3CH=CHCI
CH2二CHCH2CH2CI
CH2二CHCH2CI
2.
（a）按亲核取代反应的难易次序排列
（b）按与AgNO3（醇溶液中）反应的活性顺序排列
>CH3CH
Cl
CHCI
CH2CHCH2CI>CH2CHCH2CH2CI>CH3CH二CHCI
（c）按亲电加成（第一组），亲电取代（第二组）的难易次序排列
CH2CHCH2Cl>CH2CHCH2CH2Cl>CH3CH^^CHCI
CH2CH2CI
Cl
四•简答题
1.下面所列的每对亲核取代反应中，哪一个反应更快，为什么？
△
（1）（CH3）3CBr+H2O（CH3）3C—OH+HBr
CH3
I
CH3—CH2—CH—Br+H2O△-CH3CH2—CH+HBr
I
OH第一个更快，该反应属于Sni反应，其反应速率是三级卤代烃大于二级卤代烃。
（2）CH3CH2CH2Br+NaOH出°-CH3CH2CH2OH+NaBr
CH3CH3
Ih?
0I
CH3—CH2—CH—Br+NaOH-CH3CH2CHOH+NaBr
第二个更快，该反应属于Sni反应，其反应速率是二级卤代烃大于一二级卤代烃。
丙酮
（3）CH3CH2CI+NaICH3CH2I+NaCI
CH3\
CHCI+NaI
CH3
丙酮
CH3\
CHI+NaCI
CH3
第一个更快，该反应属于Sn2，其反应速率是一级卤代烃大于二级卤代烃。
2.请按进行Sn2反应活性下降次序排列下列化合物：
⑻（b）（c）
（b）>⑻>（c）
五•机理题
1•写出以下反应的单分子历程（Sn1）:
HOH-
CH3-CH2-C-Br
H
CH3-CH2-C—OH
CH3
H3C——
_3
—c
CH3
H3C—C中—-B』
CH3
H3C—C#+BrI
CH3
CH3
H3」+OH
I
CH3
CH3
I&
H3C—COH
I
CH3
CH3
I
H3C—C—OH
I
CH3
CH3
CH3CH=CH2
Cl2/hv
CICH2CH=CH2
①
2.中间体碳正离子存在共振，产物为CH3OCH2CH=CHCH3以及CH2=CHCH（OCH3）CH3。
3.因为三氟甲基是强吸电子基如果该氯代烃进行SN1反应得到的碳正离子会很不稳定如果
进行SN2反应三个三氟甲基位阻又大。
所以进行SN1SN2反应都很困难。
4.反式消除
5.Z-1,2-二氯乙烯，氢与氯处于反式共平面，所以易消除氯化氢。
E-1,-2二氯乙烯被消除的氢与氯不处于反式共平面，所以难消除些。
六.合成题
⑴
Cl2■CICH2CHCICH2CINaOH/H2°OHCH2chohch2oh
CH3
CH2CICH3
NaOH/醇
苯/aici3
CH2CH2—
七•推断结构
1.（A）
H3C-CH=CH2
（B）
H3C-CH=CH2
（C）
CICH2—CH=CH2
（D）
C2H5CH2—CH=CH2（E）
C2H5CH2Br—CH=CH2
（F）
（G）
2.
（A）
CH3CH2—CH=CH2
（B）
CH3CH2—C
CH
3.A、
CH3
I
H3C—C—CHCH2
I
CH3
CH3
I
H3C—C—CH2—CH3I
CH3
CH3
I
H3C—C—CH
II
CH3Br
CH3
习题C
.命名或写结构
1.
（1E,4Z）1-氟-1-氯-4-溴2.
2-甲基-1-苯基-4-碘-戊3.
-1,4-己二烯
Br
Cl
顺-1-氯-3-溴-环己烷
4.1-对甲氧基苯基-1-溴丙烷5.
反-4-甲基-5-溴-2-戊烯
6.（2S,3S）2,3,-二溴戊烷
8.
CH3
HCl
BrH
CH3
9.
Ph
H3C
Br
CH2CH3
10.
CH3
11.7,7二甲基-2-氯双环[4.1.0]12.
庚烷
（2S,3S）2,3,-二溴戊烷
16.
（1R,2R）1-甲基-2-溴环己
烷
14.
6-氯-2-硝基萘
15.
（R）1-氯-2-溴丙烷
.完成下列反应式。
1.
Cl2/hv,
CH2Cl
2.HBr/H2O2,NaOH/C2H5OH
CH2BrCH3
3.HBr
CH3
17.
（2S,3S）2-氯-3-溴丁烷
ClCl
Mg/无水乙醚,
3
CHs
CH^CH—CH3
Br
Br
hp‘H
C6H5
Cl
D
CHgCOzNa
SO%
（华东理工大学,
1999）
4.
5.
6.
7.
8.
9.
10.
11.
12.
13.
14.
15.
H3C、.C（CH3）3
H3CC2H5
H3CCH3
\/
BrC-CBr
f\
C2H5C（CH3）3
16.
三•选择题
C>A>D>B,A>D>B>C,ABA,CBCBB>A>D>E>C;DCDBD,DB/CBDC,BABCB
四•机理解释
1.
NaOH
ROOR
H+
（大连理工大学,
2008）
B「CH2CH2CCl3+BrCH2CHCHCl2
3.H2CPHCCI3+HBr
5.
A最快，因为E2反应主要受空间位阻影响，位阻越小反应越快，而且消除是反式消除。
5.第
（1）较合理，因为先氧化再硝化再还原可能还原已经氧化的羧基，而先硝化再氧化还原也存在这样的问题。
hv
Br2a2Br*
CH2
HBr
Br2
8.
CH2CI
H3C——H
C2H5
CI2
hv
Cl
在光激发下，烷烃与氯气的反应为自由基取代反应,
中间体为碳自由基。
CH3CH2CICH2CH2
CH3CH2CI有光学活性CH2CH2CICH3CH3CH2CI+CICH2CIC2H5C2H5外消旋体HCH3
CH2CIC2H5HCI-HCICI2-CICI2-CIHCH3CCH2CIC2H5导致产物可以有两种构型，各占50%。
碳自由基中间体的平面结构,
9.（R）或（S）-2-氯丁烷进行一氯代反应生成的产物在自由基取代反应中氯取代的方式会有两种，如下，因此会产生内消旋体和光学活性两种产物。
CH3
HCI
HCI
CH3
10.
CI
H
（CH3）2CHCHCH3
I
OH
h+
1（CH3）2CHCHCH3
-H2O
+Br
*（CH3）2CCH2CH3（CH3）2CCH2CH3
Br
五.鉴别题
氯苯
r不反应
1.
苄溴
“AgN°3/乙室温下立即岀现沉淀
I加热后岀现沉淀
氯代环己烷J
2.
'不反应
AgNOs/乙醇」
［室温下立即出现沉淀
L加热后出现沉淀
3.
C
（大连理工大学，2006）
4.
5.
H2SO4
H3C
CH3
CH3
H2SO4/HNO3
Fe/HCl
—
2.
NH2
so3h
CH3
H3C
3
CN
CuCl-NH4Cl
HC三CHHC二C-CH—CH2
H2
1-H2C=CHCH=CH2
Lindlar
Br2
CH2Br
CH2Br
4.
H2C=CH-CH=CH2+
CH2Br
CH2Br
CH2Br
I
CH2Br
Br2
CH3CH2CH2Br
KOH/C2H5OH
CH3CH=CH2
Br2
>
KOH/C2H5OH
CH3CHBrCH2Br-
CH3^=CH
5.
①HBrH3C
②HI
Br
!
CH3
I
2-氯丙烯3-氯丙烯苄基氯间氯甲苯氯代环己烷（大连理工大学，2003）
1-氯丁烷，1,1-二氯丁烷，1,1,1-三氯丁烷（华东理工大学，2006）
六、合成题
6.
7.
8.
Br
KOH/C2H5OH
CN
/
HC三CHHCNy
C2H5
Br
KOH/C2H5OH
CH2CH3
CHClCH3
Br2/FeBr3
rS
Br
/Cl2/hv
r1
Y
NO2
N02
CH2CH2OHCH2CH2CI
CH3CH2CH2CH2Br
KOH/C2H5OH
KOH/C2H5OH
CH3CH2C三CH
NO2no2
CH3CH2CH=CH
CH3CH2CHBrCH2Br
Br2
CH2Br2CBr2CH2CH3
KOH/C2H5OHBr2KOH/C2H5OH
CH3CH2CH2Br—CH3CH=CH2—CHsCHBrCHzBrCH3C三C
H
O
HgSO4/H2SO4
CH3C-CH3
9.Mg/乙醚
CH3CH2CH2BrCH3CH2CH2MgBr
O
11
CH3CH2CH2MgBr+CH3CCH3
OH
CH3CCH2CH2CH3
10.
CH3
以乙炔为原料及必要的试剂合成1,2,3,4,5-五溴环己烷3
11.
CH3
H
Cl
Cb/hv
CH2CI
Cl
HC三CNa
CH2CH=CH2
Cl
CH2CH2CH2OH
CH2C三CH
Cl
H2/Lindlar
*
B2H6
Cl
H2O2/OH
12.
CH3
Br
COOH
七、推断结构
H3C—ch—CH=CH2
CH3
OH
H
HsC-CH-CHBr-CHzBr
1.（A）
Br
Br
CH=CH2
CH3
HOH
CH=CH2（E）H2C=CH—CH=CH2（F）CH2Br-CHBr—CHBr-CH2Br（G）
CH2
4.A、NCH
Cl
Cl
N“CH
Cl
c、
CHCOCl
Br
H3C—CH—CH—CH3
H3C—CH=CH-CH3
6.A
CH3
CH3
O
11
H3C—C—CH3DCH3COOH
Br
H3C—C—CH2-CH3
CH3
OH
7ACH3CH2CHCICH2CIBCH3CH2CCH3CCH3CH2CHCH
H3C—CH—CH2—CH2Br
9.A
CH3
OH
I
H3C—CH-CH2—CH
I
CH3
CH—CH3
CH3
Br
I
H3C—CH—CH?
—CH
I
CH3
CH—CH3
CH3
H3C
CH3
H3C—CH-CH2—CH—CH—CH3
II
CH3CH3
九、实验题
1.
（1）加浓硫酸洗涤；
（2）加碳酸氢钠洗涤；（3）加水洗涤；（4）加无水氯化钙干燥
2.
（1）
因为会有HBr产生，所以要用到尾气吸收装置
（3）蒸馏
（4）浓硫酸洗涤是除去副产物烯烃、醚及未反应完的醇；碳酸氢钠洗涤是除去浓硫酸；水洗涤是去除碳酸氢钠。
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