硫回收操作.docx
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硫回收操作
三、硫回收(710工号)操作规程
1岗位简述
本工序采用荷兰JACOBS公司超优组合克劳斯硫回收工艺,处理来自低温甲醇洗工序含H2S的酸性气体,使经过硫回收装置处理的尾气中H2S、SO2等排放物指标达到国家强制性排放标准,同时生产纯度为99.9%(wt)的固体硫磺产品。
管辖范围
硫回收工序管辖范围包括:
1.反应器:
R1901,R1902,R1903,R1904共4台;
2.塔:
T1901共1台;
3.换热器:
E1901,E1902,E1903,E1904,E1905,E1906,E1907,E1908,
E1909,E1910,E1911共11台;
4.罐及分离器:
V1901,V1902,V1903,V1904共4台;
5.机泵:
P1901A/B,P1902A/B共4台;
6.鼓风机:
C1901A/B共2台;
7.其它:
Z1901,Z1902,F1901,F1902,A1901,Y1901A/B/C/D/E/F,Y1902,
PIT1901,X1901共14台;
上述设备的附属管线,阀门及就地指示仪表等。
岗位操作原理
工艺过程包括:
传统的克劳斯反应,SO2催化还原为H2S和硫蒸气的超优克劳斯反应,H2S被选择性氧化为硫单质的超级克劳斯反应。
酸性进料气首先通过甲醇洗涤塔预处理,除去酸气中的大部分甲醇。
硫回收装置包括一个高温燃烧反应段,通过纯氧将酸气中H2S部分燃烧,随后是两个克劳斯催化反应段,一个超优克劳斯(EUROCLAUS®)催化反应段和一个超级克劳斯(SUPERCLAUS®)催化反应段。
从超级克劳斯(SUPERCLAUS®)催化反应段出来的尾气送入焚烧炉进行燃烧。
.1热反应段
超优克劳斯硫回收工艺,是通过一个比例控制控制燃烧氧气的流量,从而使H2S进行部分燃烧。
通过自动控制氧气流量来保证进料酸气中的所有烃类和氨都能完全燃烧,同时控制超优反应器出口的H2S组成为0.60%(v)。
传统的克劳斯工艺是通过控制“氧气(空气)和酸性气”的比例来保证催化反应段出来的气体中H2S和SO2的比例正好是2/1。
然而,超优克劳斯工艺没有采用这种传统的控制理念,而是通过调节“氧气和酸性气”的配比来控制超级克劳斯反应器入口气体中的H2S浓度。
因此,前面的高温燃烧反应段是在偏离“克劳斯比例”下操作的,即H2S和SO2的比值高于2/1。
也就是说,在前面的高温燃烧反应段的操作是控制H2S浓度,而不是像传统的控制“H2S/SO2”的比例。
采用一台气体分析仪来测量超优克劳斯反应器出口气中的H2S浓度,并通过分析控制器调整进入主燃室的氧气流量以获得期望的H2S浓度。
总的来说,控制理论可做如下概述:
(1)如果进入超级克劳斯段的H2S浓度过高,可增加主燃室中的氧气量。
(2)如果进入超级克劳斯段的H2S浓度过低,可减少主燃室中的氧气量。
主烧嘴和主燃室主要反应如下:
2H2S+3/2O2→SO2+2H2O+Q
根据如下的平衡反应,残余气体中大部分的H2S和SO2反应生成单质硫。
2H2S+SO2→3/2S2+2H2O-Q
通过这个著名的克劳斯反应,在主烧嘴和主燃室中生成气态的单质硫。
1.3.1.2克劳斯催化反应段
接下来的克劳斯催化反应段,可以进一步提高硫的回收率。
在第一和第二反应器中主要发生以下化学反应:
2H2S+SO2→3/xSx+2H2O+Q
通过使用克劳斯催化剂使这个平衡反应向生成硫的方向进行。
通过冷凝分离第一和第二反应器中生成的硫可以提高后面催化反应中的硫转化率。
.3超优克劳斯段(EUROCLAUS®)
由于克劳斯反应是一个平衡反应,不能完全移向生硫侧,因此在第一和第二反应器中出来的气体中仍含有SO2。
由于SO2在最后的超克(SUPERCLAUS®)反应器中不参与反应,这会使硫回收率降低。
为了减少SO2带来的这部分损失,在第二反应器后面引入了一个超优反应器,在超优反应器中装填了一种特殊的催化剂,将工艺气中的SO2还原生成单质硫和H2S。
从第二反应器来的工艺气体中含有一定的H2和CO,它们将与SO2在超优反应器的催化床层中发生如下反应:
SO2+2H2→1/xSx+2H2O
SO2+3H2→H2S+2H2O
SO2+2CO→1/xSx+2CO2
.4超级克劳斯段(SUPERCLAUS®)
从超优反应器出来的工艺气与空气进行混和,进入超克反应器中,在超克反应器中通过装填一种特殊催化剂将H2S进行选择性地氧化直接生成单质硫,主要反应如下:
H2S+1/2O2→1/xSx+H2O
此反应为热力学完全反应,因此反应可以达到很高的转化率。
.5焚烧炉
从超克反应器来的尾气,以及从液硫池来的排放气中含有一定的硫化物,这些硫化物需要在焚烧炉中进行燃烧反应。
主要反应如下:
H2S+3/2O2→SO2+H2O
1/xSx+O2→SO2
COS+3/2O2→SO2+CO2
工艺流程简述
.1酸性气体脱甲醇和部分氧化单元
来自低温甲醇洗工段的酸性气体,其温度为38℃、压力(G),流量3/h,经过脱甲醇塔(T1901)脱除气体中的甲醇,酸气分液罐(V1901)分离出气体中夹带的水分,然后气体(25℃,12MPa(G))进入到酸气预热器(E1907)中,用蒸汽加热到230℃后,分两路分别送入主烧嘴(Z1901)(3/h)和主燃室(F1901)(1050.3Nm3/h)。
除了送入主燃室(F1901)的酸性气体外,为了进行较彻底的部分氧化反应,采用纯氧代替空气做氧化剂,送入主燃室的氧气量要保证使原料气中的所有烃类(如果有)和其它杂质完全燃烧转化,该氧气量通过先进的控制系统(ABC系统)进行控制,此系统由两部分组成,即原料的前馈和后馈。
前馈部分:
燃烧所需的氧气量是这样计算出来的:
首先测量酸气的流量,然后用这个流量乘以其所需要的氧气系数计算出所需的氧气量,并且用这个值作为氧气流量控制系统的设定值。
控制系统通过两个氧气阀门对氧气流量进行控制。
首先立刻调节副管线上的小阀门,随后延迟一定时间调节主管线上的大阀门。
最终副管线上的小控制阀门回复到它的最优控制位置以便及时跟踪流量变化信号。
通过大、小两个氧气控制阀门的氧气总流量为燃烧反应所需的总氧气流量。
稳定后,通过氧气副阀的流量大约为氧气总量的7.5%。
后馈部分:
氧气流量控制系统还受位于超克反应器上游的硫化氢分析仪控制器控制。
为了使装置的总硫磺回收率最高,必须保证工艺气中H2S浓度0.60%(v)。
对于主燃室,只有燃烧温度高于1000℃才能保证火焰稳定,由于进料气中的可燃性气体含量不足以达到这么高温度,因此,需要通过中压蒸汽对进料气进行预热,同时采用分流法工艺,将进料气中大约25%的气体进入主燃室(F1901)进行反应。
为了回收主燃室中产生的热量,将高温气体引入废热锅炉(E1901)的管程,工艺气体被冷却同时产生低压饱和蒸汽(158℃,(G))。
锅炉给水通过液位控制引入到壳程。
工艺气中的硫蒸汽通过冷凝分离出来形成液态硫,从废热锅炉产生的液硫(,169℃,(G))通过液硫锁斗A(Y1901A)直接输送到液硫池(PIT1901)中。
在废热锅炉出口通道中装有除雾挡板,用以回收过程气中夹带的硫雾。
.2两级克劳斯催化反应单元
出废热锅炉(E1901)气体在第一再热器(E1908)中再次加热,使其温度达到第一反应器(R1901)要求的最佳温度235℃。
第一反应器顶部装填氧化铝型催化剂,作用是加速克劳斯反应,底部装填氧化钛型催化剂,目的是在反应器底部使COS和CS2得到很好的水解转化,通过反应器进口的温度控制器调节加到第一再热器的蒸汽流量。
工艺气体中的H2S和SO2(H2S/SO2比约为)在第一反应器中反应直至平衡。
反应器进口温度维持235℃,有利于COS和CS2的水解转化,出第一反应器的工艺气(332℃)进入第一硫冷凝器(E1902),经冷却后气体(193℃)中的硫冷凝,并从气体中分离出来,出第一硫冷凝器的液硫(609kg/h,178℃,(G)),经液硫锁斗B(Y1901B)靠自流直接进入液硫池(PIT1901)。
出第一硫冷凝器的气体在第二再热器(E1909)中再次加热以得到第二反应器(R1902)催化转化的最佳温度,第二反应器(R1902)使用的催化剂为氧化钛型催化剂,通过反应器进口的温度控制器调节加到第二再热器的蒸汽流量。
第二反应器进口温度低于第一反应器,其目的是提高H2S和SO2反应生成单质硫的转化率。
工艺气中的H2S和SO2在第二反应器中反应并达到平衡。
出第二反应器的工艺气(231℃)进入到第二硫冷凝器(E1903),经冷却后气体(176℃)中的硫冷凝,并从气体中分离出来,出第二硫冷凝器的液硫(,169℃),经液硫锁斗C(Y1901C)靠自流直接进入液硫池(PIT1901)。
.3超级克劳斯加氢催化反应单元
来自第二硫冷凝器(E1903)的气体(174℃),在第三再热器(E1910)中用中压蒸汽加热到195℃,进入超优反应器(R1903)进行催化转化反应。
该反应器装有三种不同的催化剂,顶层催化剂为氧化铝型,进行常规的克劳斯反应;第二层催化剂为优级克劳斯催化剂,属加氢还原催化剂,其作用是把SO2还原为H2S和硫蒸气;最后一层为COS水解催化剂,为氧化钛型。
进入第三再热器的蒸汽量由超优反应器进口温度调节器调节,进口温度低于第一、第二反应器进口温度,目的是提高转化率。
工艺气中的H2S和SO2在超优反应器(R1903)中进行反应直至达到平衡。
来自超优反应器(R1903)的工艺气(200℃)进入第三硫冷凝器(E1904)冷却冷凝,冷凝的液硫(流量,166℃)经液硫锁斗D(Y1901D)自流直接进入液硫池(PIT1901)。
工艺气(168℃)送往超克反应器(R1904)。
第一、第二、第三硫冷凝器组装在同一壳体内,锅炉给水引入硫冷凝器的壳侧,并控制液位。
冷凝器产生的低压蒸汽(158℃,(G))用于装置加热,剩余的蒸汽输出界外。
.4超级克劳斯催化反应单元
为了得到高的硫回收率,工艺气必须经过第四级催化转化,这就是超级克劳斯催化转化。
过程气在第四再热器(E1911)中加热与从空气鼓风机(C1901A/B)来的氧化空气一同送入静态混合器(A1901)中进行适当混合,进入超克反应器(R1904)。
在超克反应器中,H2S有选择性的氧化成单质硫,催化剂为有选择性的氧化催化剂,空气过量以维持反应器的氧化条件,同时为防止催化剂硫化,要对空气流量进行控制。
来自超克反应器的气体,进入超克硫冷器(E1905)。
为了尽可能多的冷凝出更多的硫磺,超克硫冷器在较低的温度(最低125℃)下操作,通过产生低压蒸汽((A),120℃)的方法移走热量,此温度稍高于硫的固化温度。
控制系统确保在硫固化温度以上操作。
由于蒸汽压力低、量少,利用价值不大,借助蒸汽冷凝器(E1906)冷凝这些低压蒸汽。
出超克硫冷器(E1905)的液硫(,122℃)经液硫锁斗E(Y1901E)自流直接进入液硫池(PIT1901)。
出超克硫冷器(E1905)的工艺气体(125℃)进入硫捕集器(V1902)中,硫捕集器带有破沫设备,在此最后的微量液硫(,125℃)从气体中分离出来,经液硫锁斗F(Y1901F)自流直接进入液硫池(PIT1901)。
.5尾气焚烧放空单元
来自超克反应器(R1904)的尾气和来自液硫池(PIT1901)的排放气,含有残留的H2S和其它硫化物,这些含硫化合物不能直接排放到大气中,必须在焚烧炉(F1902)中完全焚烧以使残留的H2S和其它硫化物全部转化为SO2。
从焚烧炉(F1902)中出来的放空气(12264Nm3/h,800℃)经急冷空气冷却后,经烟囱(X1901)排放到大气中。
序号
设备位号
设备名称
型号规格
材质
设计温度
(℃)
设计
压力
MPa(G)
数量
设备重量(t)
1
T1901
脱甲醇塔
立式上段为
50mm的鲍威尔环
SS
170
1
2
Z1901
主烧嘴
∮1280×1434
CS
壳体:
340
内衬:
1600
0.3
1
3
Z1902
焚烧炉烧嘴
∮1280×2900
衬里/耐火砖
壳体:
340
内衬:
1750
1
4
F1901
主燃室
∮1400×5500
CS
炉膛:
1600
炉壁:
340
1
5
F1902
焚烧炉
∮2000×6900
CS
炉膛:
1750℃
炉壁:
340℃
1
6
R1901
第一反应器
∮2000×9300反应器壳体
带衬里并有内件
催化剂高度1000mm
CS/隔热材料
450
(壳体)
1
7
R1902
第二反应器
L=2250
催化剂高度1000mm
CS/隔热材料
450
(壳体)
1
8
R1903
超优反应器
L=2650
催化剂高度1000mm
CS/隔热材料
450
(壳体)
1
9
R1904
超克反应器
L=2500
催化剂高度850mm
CS/隔热材料
450
(壳体)
1
10
V1901
酸气分液罐
立式∮700×2300
CS
170
1
11
V1902
硫捕集器
立式∮900×1750
CS
220
1
12
V1903
排污罐
立式∮250×1750
CS
190
1
13
V1904
闪蒸罐
立式∮450×2300
CS
190
1
14
E1901
废热锅炉
管壳式:
∮1900×6100
换热面积:
2
CS
管程:
1000/370
壳程:
190
管程:
壳程:
1
15
E1902
第一硫冷凝器
∮1400×4900
换热面积:
2
(E1902/03/04在一个壳体内)
CS
管程:
370/220
壳程:
190
管程:
壳程:
1
16
E1903
第二硫冷凝器
∮1400×4900
换热面积:
2
(E1902/03/04在一个壳体内)
CS
管程:
370/220
壳程:
190
管程:
壳程:
1
17
E1904
第三硫冷凝器
∮1400×4900
换热面积:
2
(E1902/03/04在一个壳体内)
CS
管程:
370/220
壳程:
190
管程:
壳程:
1
18
E1905
超克硫冷器
∮1000×6100
换热面积:
2
CS
管程:
370/200
壳程:
190
管程:
壳程:
1
19
E1906
蒸汽冷凝器
空冷器L=2000mm
换热面积:
~2
CS
190
1
20
E1907
酸气预热器
型式:
BEU
∮800×2500
换热面积:
51.9m2
CS
管程:
300
壳程:
280
管程:
壳程:
1
21
E1908
第一再热器
型式:
BEU
∮800×2500
换热面积:
51.9m2
CS
管程:
300
壳程:
280
管程:
壳程:
1
22
E1909
第二再热器
型式:
BEU
∮800×2500
换热面积:
2
CS
管程:
300
壳程:
280
管程:
壳程:
1
23
E1910
第三再热器
型式:
BEU
∮800×2500
换热面积:
43.9m2
CS
管程:
300
壳程:
280
管程:
壳程:
1
24
E1911
第四再热器
型式:
BEU
∮800×2500
换热面积:
43.9m2
CS
管程:
300
壳程:
280
管程:
壳程:
1
25
Y1901A/B
/C/D/E/F
液硫锁斗
A/B/C/D
/E/F
立式∮50/100/150×4650
CS
硫封:
220
锁斗:
220
硫封:
锁斗:
6
26
Y1902
蒸汽喷射器
Q=150kg/h
CS
190
1
27
Y1903
静态混合器
∮350;
空气管线直径:
∮75×100
CS
280
1
28
PIT1901
液硫池
8000×4500×(2700~3800)
防水材料
200
常压
1
29
X1901
尾气烟囱
∮1550×40000
400
1
30
P1901A/B
酸水泵
离心泵
Q=2~3/h;
H=;U=380;N=4kW
316
70
2
31
P1902A/B
液硫泵
立式离心泵Q=3~3/h
H=82m;U=380V;N=22kW
304
出口压力:
2
32
C1901A/B
空气鼓风机
Q=32545kg/h
120
2
1
序号
物料名称
取样
位号
分析项目
控制指标
分析
频率
备注
(分析方法)
1
酸气
SC1901
H2S
COS
CO2
H2
CH3OH
CO
H2O
~26.375%
(mol)
~3.482%(mol)
69~71%(mol)
~0.279%(mol)
~0.012%(mol)
~0.351%(mol)
~1.9%(mol)
1次/4h
硫分析仪
硫分析仪
气相色谱
气相色谱
气相色谱
气相色谱
卡尔费休法
2
工艺气
SC1902
CO2
H2S
H2O
SO2
COS
CS2
S6
S8
H2
CO
63~65%(mol)
~4.6%(mol)
20~23%(mol)
~4%(mol)
~1.9%(mol)
~1.0%(mol)
~0.017%(mol)
~0.065%(mol)
~0.60%(mol)
~2.7%(mol)
1次/4h
气相色谱
硫分析仪
气相色谱
硫分析仪
硫分析仪
硫分析仪
硫分析仪
硫分析仪
气相色谱
气相色谱
3
工艺气
SC1903
CO2
H2O
H2S
SO2
COS
CS2
H2
S6
S8
CO
68~70%(mol)
~25.8%(mol)
~1.84%(mol)
~0.78%(mol)
~0.031%(mol)
~0.026%(mol)
~0.65%(mol)
~0.04%(mol)
~0.014%(mol)
~2.8%(mol)
1次/4h
气相色谱
气相色谱
硫分析仪
硫分析仪
硫分析仪
硫分析仪
气相色谱
硫分析仪
硫分析仪
气相色谱
4
工艺气
SC1904
H2S
SO2
CO
H2
COS
CS2
S6
S8
H2O
CO2
~0.6%
0.14~0.15%
~2.8%
~0.65%
~0.031%
~0.027%
~0.018%
~0.070%
~27.2%
68~70%
1次/4h
硫分析仪
硫分析仪
气相色谱
气相色谱
硫分析仪
硫分析仪
硫分析仪
硫分析仪
气相色谱
气相色谱
5
工艺气
SC1905
CO2
H2O
H2S
SO2
COS
CS2
H2
S6
S8
CO
69~70.2%
~27.4%
~0.59%
~0.015%
~0.013%
~0.027%
~0.45%
0.014%
~0.058%
~2.7%
1次/4h
气相色谱
气相色谱
硫分析仪
硫分析仪
硫分析仪
硫分析仪
气相色谱
硫分析仪
硫分析仪
气相色谱
6
工艺气
SC1906
CO2
H2O
H2S
SO2
COS
CS2
H2
S6
S8
CO
O2
66~68%
~26.5%
~0.56%
~0.015%
~0.012%
~0.026%
~0.43%
~0.05%
~2.6%
~0.82%
1次/4h
气相色谱
气相色谱
硫分析仪
硫分析仪
硫分析仪
硫分析仪
气相色谱
硫分析仪
硫分析仪
气相色谱
气相色谱
7
工艺尾气
SC1907
CO2
H2O
H2S
SO2
COS
CS2
H2
S6
S8
CO
O2
66~68%
~27.1%
~0.012%
~0.058%
~0.012%
~0.026%
~0.43%
0.001%
0.004%
~2.62%
~0.51%
1次/4h
气相色谱
气相色谱
硫分析仪
硫分析仪
硫分析仪
硫分析仪
气相色谱
硫分析仪
硫分析仪
气相色谱
气相色谱
8
烟囱
进口气
SC1909
SO2
O2
~7%
16~17%
1次/4h
硫分析仪
气相色谱
9
超克旁路工艺气
SC1910
C
69~71%
1次/4h
气相色谱
气相色谱
10
液硫泵出口液硫
SC1911
液硫
H2S
液硫中有机
物和矿物质
含量
液硫中总挥
发物分析
液硫中总自
由酸分析
液硫中H2S
分析
~100%(wt)
0.001%(mol)
1次/4h
见分析手册
岗位开停车规程
原始开车(大修后开车)
原始开车前的准备工作
.1开车前的检查、确认及准备工作
容器和管道已清理完成,所有的现场阀门都已处于关闭位置,界区盲板已导盲。
电力、公用工程和仪表系统都已测试投用,所有的转动设备都已检查转动良好,酸性气管线和燃料气管线都已用氮气吹扫合格并充氮气,液硫池已清理干净并已准备好接收产品。
酸气预热器和第一、第二、第三、第四再热器的蒸汽和冷凝液管线的手动阀都已关闭,蒸汽和冷凝液系统都已具备开车条件。
取下液硫锁斗顶部法兰盖,向液硫锁斗中装填固体或液体硫磺,在重新装上法兰盖前确保各个液硫锁斗均已填满硫磺。
用低压氮气或经空气鼓风机加压至最大压力的空气来完成装置的检漏试验,尤其要注意酸性气系统。
.2废热锅炉和硫冷凝器的化学清洗
(1)废热锅炉/硫冷凝器的清洗
阀门确认:
废热锅炉锅炉给水阀关闭,废热锅炉(硫冷凝器)低压蒸汽阀关闭,盲板导盲,排污阀关闭,废热锅炉(硫冷凝器)去液硫锁斗手动阀关闭。
第一步:
除去油脂
1用锅炉水配置浓度分别是0.3%(wt)Na3PO4溶液和0.025%(wt)NaOH溶
液。
2调试废热锅炉和硫冷凝器上低压蒸汽连接件(与壳体的底部连接)。
3将进界区锅炉给水管线上盲板导通,开启排气口,并打开锅炉给水阀,向废
热锅炉和硫冷凝器供应锅炉给水直至正常液位。
4将配置好的溶液经人孔加到水里,关闭人孔。
5打开废热锅炉/硫冷凝器低压蒸汽阀(有盲板的先确认盲板导通),使溶液在
常压下沸腾24小时,每隔1~2小时通过排出部分锅炉水保持液位。
6关闭蒸汽供给阀、锅炉给水阀,盲板导盲,并排出废热锅炉和硫冷凝器内所
有液体。
第二步:
除去水垢和铁锈
1用锅炉水配制一定量相对浓度为%(wt)的Na3PO4溶液。
2将进界区锅炉给水管线上盲板导通,开启排气口,并打开锅炉给水阀,向废
热锅炉和硫冷凝器供应锅炉给水直至正常液位。
3通过人孔向水中加入Na3PO4溶液,然后盖上人孔。
4关闭排气口,打开废热锅炉/硫冷凝器低压蒸汽阀(有盲板的先确认盲板导
通),通入蒸汽。
当压力增加至(G),关