B.Y元素最高价氧化物对应水化物的化学式可表示为H3YO4
C.三种元素的气态最简单氢化物中Z最稳定
D.原子半径由大到小的顺序为Z>Y>X
5.NaOH标准溶液的配制和标定需经过NaOH溶液的配制、基准物质H2C2O4·2H2O的称量以及用NaOH溶液滴定等操作。
下列有关说法正确的是( )
A.通过图甲所示操作转移NaOH溶液到容量瓶中
B.用图乙所示装置准确称得0.1575gH2C2O4·2H2O固体
C.通过图丙所示操作排除碱式滴定管中的气泡
D.通过图丁所示装置用NaOH待测液滴定H2C2O4溶液
6.全钒液流储能电池利用不同价态离子对的氧化还原反应来实现化学能和电能的相互转化,充电时,惰性电极M、N分别连接电源的正极和负极。
电池工作原理如图所示,下列说法不正确的是( )
A.充电过程中,N电极附近酸性减弱
B.充电过程中,N电极上V3+被还原为V2+
C.放电过程中,H+由N电极向M电极移动
D.放电过程中,M电极反应式为VO
+2H++e-===VO2++H2O
7.往含I-和Cl-的稀溶液中逐滴加入AgNO3溶液,产生沉淀的质量m(沉淀)与加入AgNO3溶液的体积V(AgNO3)的关系如图所示。
已知:
Ksp(AgCl)=1.8×10-10,Ksp(AgI)=1.5×10-16,则原溶液中c(I-)/c(Cl-)的值为( )
A.(V2-V1)/V1 B.V1/V2
C.V1/(V2-V1) D.V2/V1
第Ⅱ卷(非选择题,共58分)
二、非选择题(包括必考题和选考题两部分,第8题~第10题为必考题,每个试题考生都必须作答,第11题~第12题为选考题,考生根据要求作答。
)
(一)必考题(共3题,共43分)
8.(13分)Ⅰ.甲同学用含少量铁的氧化物的氧化铜制取氯化铜晶体(CuCl2·xH2O)并测量其结晶水含量。
已知:
在pH为4~5时,Fe3+几乎完全水解而沉淀,而此时Cu2+却几乎不水解。
制取流程如图。
请回答下列问题:
(1)溶液A中的金属离子有Fe3+、Fe2+、Cu2+。
能检验溶液A中Fe2+的试剂为________(填编号)。
①KMnO4 ②K3[Fe(CN)6] ③NaOH ④KSCN
(2)试剂①是________,试剂②是________(填化学式)。
(3)为了测定制得的氯化铜晶体(CuCl2·xH2O)中x的值,某兴趣小组设计了以下实验方案:
称取mg晶体溶于水,加入足量氢氧化钠溶液、过滤、沉淀洗涤后用小火加热至质量不再减轻为止,冷却,称量所得黑色固体的质量为ng。
沉淀洗涤的操作方法是________,根据实验数据测得x=________(用含m、n的代数式表示)。
Ⅱ.乙同学设计了一套电解饱和食盐水的实验装置,来验证氯气的某些性质和测定产生的氢气的体积。
(4)所选仪器接口的连接顺序是A接________,________接________;B接________,________接________;请用离子方程式说明淀粉-KI溶液变蓝的原因________________________________________________________________________。
(5)若装入的饱和食盐水为75mL(氯化钠足量,电解前后溶液体积变化可忽略,假设两极产生的气体全部逸出),当测得氢气为8.4mL(已转换成标准状况下的体积)时停止通电。
将U形管内的溶液倒入烧杯,常温时测得溶液的pH约为________。
9.(15分)我国产铜主要取自黄铜矿(CuFeS2),随着矿石品位的降低和环保要求的提高,湿法炼铜的优势日益突出。
该工艺的核心是黄铜矿的浸出,目前主要有氧化浸出、配位浸出和生物浸出三种方法。
Ⅰ.氧化浸出
(1)在硫酸介质中用双氧水将黄铜矿氧化,测得有SO
生成。
①该反应的离子方程式为________________________________________________________________________。
②该反应在25~50℃下进行,实际生产中双氧水的消耗量要远远高于理论值,试分析其原因为________________________________________________________________________。
Ⅱ.配位浸出
反应原理为:
CuFeS2+NH3·H2O+O2+OH-―→Cu(NH3)
+Fe2O3+SO
+H2O(未配平)
(2)为提高黄铜矿的浸出率,可采取的措施有________________________(至少写出两点)。
(3)为稳定浸出液的pH,生产中需要向氨水中添加NH4Cl,构成NH3·H2O—NH4Cl缓冲溶液。
某小组在实验室对该缓冲体系进行了研究:
25℃时,向amol·L-1的氨水中缓慢加入等体积0.02mol·L-1的NH4Cl溶液,平衡时溶液呈中性。
则NH3·H2O的电离常数Kb=________(用含a的代数式表示);滴加NH4Cl溶液的过程中水的电离平衡________(填“正向”、“逆向”或“不”)移动。
Ⅲ.生物浸出
在反应釜中加入黄铜矿、硫酸铁、硫酸和微生物,并鼓入空气,黄铜矿逐渐溶解,反应釜中各物质的转化关系如图所示。
(4)在微生物的作用下,可以循环使用的物质有________(填化学式),微生物参与的离子反应方程式为__________________________________(任写一个)。
(5)假如黄铜矿中的铁元素最终全部转化为Fe3+,当有2molSO
生成时,理论上消耗O2的物质的量为________。
10.(15分)乙苯是一种用途广泛的有机原料,可制备多种化工产品。
(一)制备苯乙烯(原理如反应Ⅰ所示):
ΔH=+124kJ·mol-1
(1)部分化学键的键能如下表所示:
根据反应Ⅰ的能量变化,计算x=________。
(2)工业上,在恒压设备中进行反应Ⅰ时,常在乙苯蒸气中通入一定量的水蒸气。
用化学平衡理论解释通入水蒸气的原因为______________________。
(3)从体系自由能变化的角度分析,反应Ⅰ在________(填“高温”或“低温”)下有利于其自发进行。
(二)制备α氯乙基苯(原理如反应Ⅱ所示):
(4)T℃时,向10L恒容密闭容器中充入2mol乙苯(g)和2molCl2(g)发生反应Ⅱ,5min时达到平衡,乙苯和Cl2、α氯乙基苯和HCl的物质的量浓度(c)随时间(t)变化的曲线如图1所示:
①0~5min内,以HCl表示的该反应速率v(HCl)=________。
②T℃时,该反应的平衡常数K=________。
③6min时,改变的外界条件为________。
④10min时,保持其他条件不变,再向容器中充入1mol乙苯、1molCl2、1molα氯乙基苯和1molHCl,12min时达到新平衡。
在图2中画出10~12min,Cl2和HCl的浓度变化曲线(曲线上标明Cl2和HCl);0~5min和0~12min时间段,Cl2的转化率分别用α1、α2表示,则α1________α2。
(填“>”、“<”或“=”)。
(二)选考题(请考生从给出的2道化学题中任选一题做答,并用2B铅笔在答题卡上把所选题目括号后的方框涂黑)
11.(15分)[化学——选修3:
物质结构与性质]
化学作为一门基础自然科学,在材料科学、生命科学、能源科学等诸多领域发挥着重要作用。
(1)高温超导材料钇钡铜氧的化学式为YBa2Cu3O7,其中1/3的Cu以罕见的Cu3+形式存在。
Cu在元素周期表中的位置为________,基态Cu3+的核外电子排布式为________。
(2)磁性材料在生活和科学技术中应用广泛。
研究表明,若构成化合物的阳离子有未成对电子,则该化合物具有磁性。
下列物质适合作录音磁带磁粉原料的为________(填选项字母)。
A.V2O5 B.CrO2 C.PbO D.ZnO
(3)屠呦呦因在抗疟药——青蒿素研究中的杰出贡献,成为首获科学类诺贝尔奖的中国人。
青蒿素的结构简式如图1所示,其组成元素的电负性由大到小的顺序为________;碳原子的杂化方式为________。
(4)“可燃冰”因储量大、污染小被视为未来石油的替代能源,由甲烷和水形成的“可燃冰”结构如图2所示。
①“可燃冰”中分子间存在的2种作用力为________。
②H2O的VSEPR模型为________;比较键角的大小:
H2O________(填“>”“<”或“=”)CH4,原因为________________________________________________________________________。
(5)锂离子电池在便携式电子设备以及电动汽车、卫星等领域显示出广阔的应用前景。
该电池负极材料为石墨,石墨为层状结构(如图3),其晶胞结构如图4所示,该晶胞中有________个碳原子。
已知石墨的层间距为apm,C—C键键长为bpm,阿伏加德罗常数的值为NA,则石墨晶体的密度为________g·cm-3(列出计算式)。
12.(15分)[化学——选修5:
有机化学基础]
盐酸多利卡因是一种局麻药及抗心律失常药,可由芳香烃A为起始原料合成:
已知:
回答下列问题:
(1)B的官能团名称为________,D的分子式为________。
(2)反应①的化学方程式为____________________,反应类型为________,上述流程中,反应类型与①相同的还有________(填反应序号)。
(3)反应④除了生成E外,另一种产物的化学式为__________________________。
(4)写出ClCH2COCl与足量的NaOH溶液反应的化学方程式:
________________________________________________________________________
______________________。
已知:
(5)C的芳香族同分异构体中,苯环上只有一个取代基的异构体共有________种(不考虑立体异构),其中核磁共振氢谱共有四个峰,且峰面积比为6∶2∶2∶1的是________________(写结构简式)。
仿真(三) 标准仿真预测卷
1.解析 食盐可调节食物的咸、淡,也可用于食物的防腐,A项正确。
二氧化硫应用到葡萄酒中起到增酸、溶解、抗氧化等作用,B项正确。
生石灰不与氧气反应,不能用作脱氧剂,C项错误。
“地沟油”的主要成分是油脂,油脂在碱性条件下水解可制取肥皂,D项正确。
答案 C
2.解析 1个甲醇(CH3OH)分子中含有3个C—H键,则1mol甲醇中含有3molC—H键,A项错误;因为溶液的体积未知,故无法计算离子的数目,B项错误;因为标准状况下,己烷为液态,无法用标准状况下气体摩尔体积计算其分子数,C项错误。
答案 D
3.解析 米酒的主要成分是乙醇,“变酸”是因为部分乙醇转化成了乙酸,乙醇被氧化,A项正确;植物油不是碳氢化合物,其主要成分是高级脂肪酸和甘油形成的酯,B项错误;含5个碳原子的环戊烷形成5个碳碳单键,C项错误;油脂不是高分子化合物,D项错误。
答案 A
4.解析 由题给条件推出X为O,Y为S,Z为P。
元素非金属性由弱到强的顺序为P
H2O>H2S>PH3,C项错误;同一周期元素从左到右原子半径依次减小,同一主族元素从上到下原子半径依次增大,则原子半径由大到小的顺序为P>S>O,D项正确。
答案 D
5.解析 图甲中没有用玻璃棒引流,A项错误;图乙中用托盘天平称量不能精确到0.0001g,B项错误;图丁中不能用酸式滴定管盛装NaOH溶液,D项错误。
答案 C
6.解析 充电时N电极与电源的负极相连,N电极为阴极,发生还原反应:
V3++e-===V2+,A项错误,B项正确。
放电时,M电极为正极,阳离子向正极移动,C项正确。
放电时M电极为正极,发生还原反应:
VO
+2H++e-===VO2++H2O,D项正确。
答案 A
7.解析 由题给条件可知,先生成碘化银沉淀,加入V1体积AgNO3溶液时,碘离子沉淀完全,则n(I-)=c(AgNO3)·V1,加入V2体积AgNO3溶液时,氯离子沉淀完全,则n(Cl-)=c(AgNO3)·(V2-V1),所以原溶液中
=
=
,故本题选C。
答案 C
8.解析 Ⅰ.
(1)Fe2+具有还原性,其能与高锰酸钾溶液反应而使高锰酸钾溶液褪色,①符合题意;Fe2+与K3[Fe(CN)6]溶液反应生成蓝色沉淀,②符合题意;Fe2+、Fe3+、Cu2+都可以与OH-结合生成沉淀,且不易观察沉淀颜色,③不符合题意;Fe2+不能使KSCN溶液发生颜色变化,而Fe3+可使KSCN溶液变为红色,④不符合题意。
(2)根据题意,试剂①应为氧化剂,目的是把Fe2+氧化成Fe3+,且不能引入新杂质,所以试剂①可以为H2O2或Cl2;为得到较纯的产品,需要调节pH使Fe3+转化为沉淀,则试剂②可以是CuO或Cu2(OH)2CO3。
(3)根据Cu元素守恒,有
CuCl2·xH2O~Cu(OH)2~CuO
1mol1mol
mol
mol
即
=
,解得x=
。
Ⅱ.(4)根据实验目的知,铁棒作阴极,产生H2,碳棒作阳极,产生Cl2。
产生的氢气的体积用排水量气法测定,排水时导管应短进长出,所以A接G,F接H。
用装有淀粉-KI溶液的洗气瓶检验氯气时,导管应长进短出,氯气有毒,要进行尾气处理,所以B接D,E接C。
(5)由2NaCl+2H2O
2NaOH+H2↑+Cl2↑知,当产生的H2的体积为8.4mL,即3.75×10-4mol时,生成NaOH的物质的量为7.5×10-4mol,所以溶液中c(OH-)=c(NaOH)=
=0.01mol·L-1,所以c(H+)=
=
=10-12(mol·L-1),则pH=12。
答案 Ⅰ.
(1)①②
(2)H2O2(其他答案合理也可) CuO(其他答案合理也可)
(3)向过滤器中加入适量的蒸馏水使其刚好浸没沉淀,待水流下后,再次加入蒸馏水,重复2~3次
Ⅱ.(4)G F H D E C Cl2+2I-===I2+2Cl-
(5)12
9.解析
(1)①CuFeS2中铜元素为+2价且为最高价态,铁元素为+2价,在酸性条件下能被双氧水氧化为Fe3+,S为-2价,可被氧化为SO
,故反应的离子方程式为:
2CuFeS2+17H2O2+2H+===2Cu2++2Fe3++4SO
+18H2O。
②过氧化氢受热分解,且生成的Cu2+、Fe3+也可催化过氧化氢分解。
(2)由反应原理可知,为提高浸出率,可将黄铜矿粉碎、增大氨水浓度、增大氧压等。
(3)混合溶液中c(NH
)=
mol·L-1=0.01mol·L-1,c(OH-)=10-7mol·L-1,Kb=
=
;滴加氯化铵溶液促进水的电离,水的电离平衡正向移动。
(4)由关系图可知,可以循环使用的物质为Fe2(SO4)3、H2SO4;由二价铁转化为三价铁有微生物参与,离子反应方程式为4Fe2++O2+4H+
4Fe3++2H2O;S8与O2和H2O反应也有微生物参与,离子反应方程式为S8+12O2+8H2O
8SO
+16H+。
(5)由题意知,当生成2molSO
时,有1molFe2+转化为Fe3+,Fe2+失去1mol电子,S2-失去16mol电子,共失去17mol电子,则消耗氧气的物质的量为
mol=4.25mol。
答案
(1)①2CuFeS2+17H2O2+2H+===2Cu2++2Fe3++4SO
+18H2O
②H2O2受热分解;产物Cu2+、Fe3+催化H2O2分解等
(2)提高氨水的浓度、提高氧压
(3)
正向
(4)Fe2(SO4)3、H2SO4
4Fe2++O2+4H+
4Fe3++2H2O或S8+12O2+8H2O
8SO
+16H+(任写一个)
(5)4.25mol
10.解析
(1)由题给条件可知该反应为吸热反应,即化学键断裂吸收的总能量高于形成化学键放出的总能量,不考虑苯环中化学键的变化可得:
(412×5+348)-(412×3+x+436)=124,解得x=612。
(2)该反应的正反应为气体分子数增大的反应,恒压设备中,通入水蒸气需增大容器容积,则平衡体系压强减小,平衡正向移动,反应物的转化率增大。
(3)由ΔG=ΔH-TΔS,ΔH>0,ΔS>0可知该反应在高温下有利于其自发进行。
(4)①0~5min内,v(HCl)=
=0.032mol·L-1·min-1。
②由题图知,T℃平衡时,HCl和α-氯乙基苯的浓度均为0.16mol·L-1,乙苯和氯气的浓度均为0.04mol·L-1,则K=
=16。
③6min后,反应物浓度逐渐减小,生成物浓度逐渐增大,平衡正向移动,则改变的条件为升高温度。
④画图时应注意,HCl的浓度应从0.28mol·L-1开始,Cl2的浓度应从0.12mol·L-1开始,10min时平衡常数为
=81,12min时温度与10min时相同,平衡常数不变,根据三段式法求出12min时各物质的浓度,12min达到平衡时,HCl和α-氯乙基苯的浓度均为0.36mol·L-1,乙苯和氯气的浓度均为0.04mol·L-1。
0~5minCl2的转化率α1为
×100%=80%,0~12minCl2的转化率α2为
×100%=86.7%,所以α1小于α2。
答案
(1)612
(2)该反应的正反应为气体分子数增大的反应,通入水蒸气需增大容器容积,则平衡体系压强减小,平衡正向移动,反应物的转化率增大 (3)高温 (4)①0.032mol·L-1·min-1 ②16 ③升高温度 ④如图所示 <
11.答案
(1)第四周期第ⅠB族 [Ar]3d8
(2)B
(3)O>C>H sp2、sp3
(4)①氢键、范德华力 ②四面体形 < 甲烷分子的杂化轨道中无孤对电子,而H2O分子有两对孤对电子,孤对电子比成键电子的排斥力大,故H2O分子的键角小(答案合理即可)
(5)4
或
或
12.解析
(1)由流程图可知A发生硝化反应得到B,B中的硝基被还原为氨基得到C,所以结合C的结构简式可知,A是
分子中含有的官能团是硝基(—NO2)。
(2)①③④发生取代反应,②发生还原反应。
(3)④发生取代反应,还有一种生成物是HCl。
(4)ClCH2COCl与NaOH发生水解反应,而水解生成的羧基可以继续与NaOH反应:
ClCH2COCl+3NaOH―→HOCH2COONa+2NaCl+H2O。
(5)根据题目要求可知,
的同分异构体中苯环上只有一个取代基,所以该取代基可能是—CH2CH2NH2、—CH(CH3)NH2、—N(CH3)2、—NHCH2CH3、—CH2NHCH3,对应结构简式和等效氢的个数比分别为
答案
(1)硝基 C10H12ONCl
(3)HCl
(4)ClCH2COCl+3NaOH―→HOCH2COONa+2NaCl+H2O
(5)5