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第九章化学动力学基本原理

第九章化学动力学基本原理

一、填空题

1、设物质A可发生两个平行的一级反应:

(a)

(b)

式中,B和C是需要的产品,D和E为副产物。

设两反应的频率因子相等且与温度无关,Ea>Eb,则反应(a)和反应(b)相比,速率较大的反应是,升高温度对更有利。

2、硝酸异丙烷在水溶液中被碱中和,其反应速率常数可表示为lgk=11.899-3163/T,该反应的表观活化能为。

3、今将某物质A放入一反应器内,反应了3600s,消耗掉75%,设反应分别为一级,二级,零级反应。

则反应进行了7200s时,对于各级反应,A物质的剩余量分别为、

和。

4、某化合物的分解反应是一级反应,设反应的活化能E=14.43×104J·mol-1,已知557K时该反应的速率常数k=3.3×10-2s-1,现要控制反应在10min内转化率达到90%,则应控制该反应的温度为。

5、比较两相同类型的反应I和II,发现活化能EI>EII,速率常数kI>kII,其原因在于。

6、在T,V恒定时,反应A(g)+B(g)→D(g)t=0时,PA,0=800kPa,t1=30s时,PA,1=400kPa,t2=60s时PA,2=200kPa,t3=90s时,PA,3=100kPa时此反应的半衰期t1/2=,反应级数n=,反应的速率常数k=。

.

7、阿累尼乌斯活化能是。

.

8、气相有效分子碰撞理论的基本观点是。

.

9、根据活化络合物理论,液相分子重排反应的活化能Ea和活化焓△rHm之间的关系是。

.

10、由经验规则“温度每增加10K,反应速率增加二倍”可知,在T1=298K时和T2=308K时符合这规律的活化能值Ea=。

11、恒容化学反应aA+bB→gG+hH的各物质的速率常数分别为kA,kB,kG,kH,它们之间的关系是。

12、某放射性元素的半衰期5d,则15d后所剩下的同位素为原来的。

13、某反应物反应掉8/9时所需要的时间是反应掉2/3时所需要时间的二倍,则该反应为

级反应。

二、单选题

1、在恒容条件下,

的反应速率可用任何一种反应物或生成物的浓度变化来表示,则它们之间的关系为()

A.

B.

C.

D.

2、某反应的的速率常数k=4.62×10-2min-1,又初始浓度为0.1mol·dm-3,则该反应的半衰期为t1/2()

A.1/(6.93×10-2×0.12)B.15C.30D.1(4.62×102×0.1)

3、放射性Pb201的半衰期为8小时,1克放射性Pb20124小时后还剩下()

A.1/2克B.1/3克C.1/4克D.1/8克

4、对于一个化学反应来说,下列说法中正确的是()

A.△S≠越负,反应速率越快

B.△H≠越负,反应速率越快

C.活化能越大,反应速率越快

D.活化能越小,反应速率越快

5、某物质的反应级数为负值时,该反应速率是随物质浓度()

A.升高而增大B.升高而减少C.升高而不变D.降低而减少

6、两个H·与M粒子同时相碰撞,发生下列反应:

H·+H·+M=H2(g)+M,此反应的活化能Ea是()

A.大于零B.小于零C.等于零D.不能确定

7、基元反应的分子数是个微观的概念,其值为()

A.0,1,2,3B.只能是1,2,3C.也可能是小于1的数D.可正,可负,可为零

8、在25℃的水溶液中,分别发生下列反应:

(1)A→C+D,为一级反应,半衰期为t1/2,A

(2)B→L+M,为一级反应,半衰期为t1/2,B

已知A和B的起始浓度之比cA,0/cB,0=2,反应系统中无其它反应发生。

当反应

(1)进行的时间t1=2t1/2,A,当反应

(2)进行的时间t2=2t1/2,B时,A,B物质的浓度cA和cB之间的关系为()

A.cA=cBB.cA=2cBC.4cA=3cBD.cA=1.5cB

9、在描述一级反应的下列说法中,不正确的是()

A.㏑c对时间t作图得一直线

B.半衰期与反应物起始浓度成反比

C.同一反应消耗反应物的百分数相同时,所需时间相等

D.速率常数的单位为(时间)-1

10、给出反应式A+B2P,则正确的叙述是()。

A.此反应为二级反应;

B.此反应为双分子反应;

C.此反应为基元反应;

D.此反应各物质间的计量关系已定。

11、某反应的ΔH=100kJ·mol-1,则其活化能()

A.必小于100kJ·mol-1

B.必大于100kJ·mol-1

C.可大于或小于100kJ·mol-1

D.只能小于100kJ·mol-1

12、气体反应碰撞理论的要点是()

A.全体分子可看作是刚球,一经碰撞便起反应

B.在一定方向上发生了碰撞,才能引起反应

C.分子迎面碰撞,便能引起反应

D.一对反应分子具有足够能量的碰撞,才能引起反应

13、化学反应的过渡状态理论认为()

A.反应速率决定于活化络合物的生成速率

B.反应速率决定于络合物分解为产物的分解速率

C.用热力学方法可以记算出速率常数

D.活化络合物和产物间可建立平衡

14、如果有个基元反应D+2Z=2Y,假如将它的反应速率方程写成d[Y]/dt=k[D][Z]2;

-d[D]/dt=k'[D][Z]2,那么k与k'之间的关系应该是()

A.-k=k'B.2k=k'C.k=2k'D.k=k'

15、在下面反应速率的表达式中,错误的是()

A.I·+I·+M=I2+M-1/2d[I·]/dt=d[I2]/dt

B.H2+I2=2HI-d[H2]/dt=-d[I2]/dt=1/2d[HI]/dt

C.CH3·+CH3·=2C2H6-1/2d[CH3·]/dt=d[C2H6]/dt

D.2NO2=2NO+O2d[O2]dt=-1/2d[NO2]/dt

16、某复杂反应的机理为。

下述正确的是()

A.dcA/dt=k2cAcC+k1cA2-2k-1cBB.dcA/dt=2k-1cB-k1cA2

C.dcA/dt=2k-1cB-2k1cA2-k2cAcCD.dcA/dt=1/2k-1cB-1/2k1cA2

17、已知反应A→2B的速率方程为r=kcA,则该反应的半衰期t1/2为()

A.2ln2/kB.ln2/2kC.4ln2/kD.ln2/k

18、某一反应,当唯一的反应物原始浓度降至2/3时,速率常数k与时间t的关系为k=2/(tC0),这个反应为()

A.三级B.零级C.一级D.二级

19、如果某个反应的速率常数k的量纲为[浓度][时间]-1则该反应是()

A.一级反应B.零级反应C.三级反应D.二级反应

20、某反应的速率常数为3.93×10-2s-1,那这个反应的t1/2为()

A.30.0sB.17.6sC.8.0sD.14.5s

21、在碰撞理论中,有效碰撞分数q为()

A.q=exp(-Ea/RT)B.q=exp(-Ec/RT)

C.q=exp(-εc/RT)D.q=Pexp(-Ea/RT)

22、人类脑电波的发射速率也服从阿累尼乌斯方程,能量(相当于活化能)为50.208kJ·mol-1,

当人体温度由37℃升至39℃,发射速率增加了()

A.0.33倍B.0.13倍C.1.13倍D.1.33倍

23、如有一反应活化能是100kJ·mol-1,当反应温度由313K升至353K,此反应速率常数约是原来的()

A.77.8倍B.4.5倍C.2倍D.22617倍

24、按碰撞理论,气相双分子反应的温度升高能使反应速率增加的主要原因是()

A.碰撞频率增大B.活化分子数增加

C.碰撞数增加D.活化能降低

25、以下符合阿累尼乌斯类型的温度与反应速度r关系图为()

26、对于一个化学反应,()反应速度越快

A.活化能越小B.ΔGθ越负C.ΔHθ越负D.活化能越大

27、有两个反应,其速率方程均满足r=kcn,已知k1>k2,且c1=c2=2mol·dm-3时,r1

A.n1>n2B.n1=n2C.n1

三、多选题

1、反应速率可用其中任何一种物质的浓度随时间的变化率表示,对恒容反应aA+bB→cC+dD,

它们的关系是()

A.-a(dcA/dt)=-b(dcB/dt)=e(dcE/dt)=f(dcF/dt)

B.-1/f(dfF/dt)=-1/e(dcE/dt)=1/a(dcA/dt)=1/b(dcB/dt)

C.-f/a(dcA/dt)=-f/b(dcB/dt)=f/e(dcE/dt)=dcF/dt

D.dcA/dt=b/a(dcB/dt)=e/a(dcE/dt)=f/a(dcF/dt)

2、气相单分子反应D((g)=M(g)+G(g),其动力学方程()

A.有可能是:

kt=1/2[1/(c0-x)-1/c0]

B.一定是kt=ln(c/c0)

C.有可能是kt=ln(c0/c)

D.有可能是c=c0e-kt

E.可能是1/c=kt+1/c0

3、化学反应的半衰期()

A.与计量方程式写法有关B.与反应级数有关

C.与温度有关D.与反应物初始浓度有关

E.与反应进度有关

4、对于反应历程,下述关系正确的是()

A.-dcA/dt=2k1cA-k-1cBB.dcB/dt=k1cA2-k-1cB

C.-dcB/dt=k1cA-k-1cBD.dcB/dt=1/2k1cA2-1/2k-1cB

E.dcP/dt=k2cBcC

5、以下关于一级反应特点正确的表述有()

A.速率常数与反应物浓度无关

B.速率常数单位为mol·dm-3·s-1

C.用反应物浓度的对数lnc对反应时间t作图,所得直线的斜率等于速率常数k

D.反应的半衰期与反应物浓度的一次方成正比

E.无论反应物初始浓度多大,在相等时间内反应物消耗的百分数相同

6、对于反应,已知三个反应活化能间的关系为E1>E2>E3,为提

高产物百分数,可以()

A.增加原料AB.及时移走DC.升温

D.降温E.用催化剂

7、下述不属于二级反应动力学特征的是()

A.反应速率与反应物浓度成正比

B.反应到一定转化率时所需时间与c0无关

C.1/c对t作图为直线

D.速率常数的单位为dm3·mol-1·s-1

E.半衰期与c0成反比

8、反应A→B的速率常数k为5.0×10-3dm3·mol-1·s-1,cA,0=0.4mol·dm-3,则()

A.t3/4=1.5×104sB.t3/4=2.78×104

C.t3/4=6.0×103sD.1/cA,0对时间t作图为一直线

E.lncA对t作图为一直线

9、为了增加反应物分子的有效碰撞分数,可以()

A.升温B.降温C.加压

D.增加反应物浓度E.使用催化剂

10、关于温度对反应速率的影响,正确的是()

A.升高温度,反应速率必增大

B.一般反应升高温度,k值增大

C.放热反应,降低温度,反应速率增加

D.对某些基元反应,温度不影响反应速率

E.在较高温度时,lnk对1/T作图是直线

11、以下与碰撞理论假设不符的是()

A.反应物分子对的相对平动能大于反应物分子的平均能量时,碰撞才是有效的

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