《基础有机化学》考研邢其毅版考研真题库.docx

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《基础有机化学》考研邢其毅版考研真题库

2021年《基础有机化学》考研邢其毅版考研真题库

第一部分　考研真题精选

一、选择题

1与亚硝酸反应能生成强烈致癌物N-亚硝基化合物的是（　　）。

[武汉大学2001研]

A．伯胺

B．仲胺

C．叔胺

D．都可以

【答案】B查看答案

【解析】仲胺与亚硝酸反应生成N-亚硝基化合物。

三级胺的N上无H，不能与亚硝酸反应。

2

主要得到（　　）。

[武汉大学2002研]

【答案】C查看答案

【解析】季胺碱的Hofmann降解，主要消除酸性大、位阻小的β-H，得取代基最少的烯烃。

3丙酮、甲醛、二甲胺在中性或稍偏酸性的条件下缩合，主要产物是（　　）。

[武汉大学2002研]

【答案】C查看答案

【解析】含活泼α-H的丙酮与甲醛及二甲胺同时反应，丙酮中的一个活泼α-H被一个二甲胺甲基所取代。

4下面的化合物进行硝化反应的速度顺序是（　　）。

[华中科技大学2000研]

A．（3）＞（4）＞

（2）＞

（1）

B．（3）＞

（2）＞（4）＞

（1）

C．（4）＞

（2）＞（3）＞

（1）

D．（4）＞（3）＞

（1）＞

（2）

【答案】A查看答案

【解析】给电子基的给电子能力越强，苯环上的硝化反应越快；吸电子基的吸电子能力越强，硝化反应越慢。

5下列化合物中哪个碱性最强？

（　　）[上海大学2003研]

【答案】D查看答案

【解析】从空间位阻考虑：

（D）中由于二甲氨基体积较大，与邻位甲基存在较大的空间位阻，使氨基氮上的孤对电子与苯环不共轭，故氨基氮上的电子云密度较大，（D）的碱性最强。

6如果薁进行亲电取代反应，那么容易发生在哪些位置上呢？

（　　）[上海大学2004研]

A．1、2和3位

B．1和3位

C．5和7位

D．4、6和8位

【答案】B查看答案

【解析】薁的五元环带负电荷，易受亲电试剂进攻，故亲电反应发生在五元环，同时亲电反应发生在1和3位时，活性中间体碳正离子较稳定。

7下列化合物有芳香性的是（　　）。

[华中科技大学2000研]

【答案】B，C查看答案

【解析】（B）项分子中有6个π电子，符合休克尔规则；（C）项中的七元环带一个单位正电荷，五元环带一个单位负电荷，这样七元环和五元环的π电子数都为6个，且在同一平面内，都符合休克尔规则。

8下列化合物中有芳香性的是（　　）。

[中国科学院-中国科学技术大学2001研]

【答案】A查看答案

【解析】（A）中有10个π电子数，符合休克尔规则。

9下面化合物的正确名称是（　　）。

[华中科技大学2000研]

A．对甲基苯磺酰胺

B．N-甲基对甲苯磺酰胺

C．对甲苯甲基苯磺酰胺

D．甲氨基对甲苯磺酰胺

【答案】B查看答案

【解析】取代基中含磺酰胺基，要以苯磺酰胺作为主体命名。

10苯甲醚在邻位进行硝化反应时，其中间体的极限结构对共振杂化体贡献最大的是（　　）。

[天津大学2000；大连理工大学2004研]

【答案】C查看答案

【解析】（C）中的正电荷位于与甲氧基相连的碳原子上，甲氧基的给电子效应使正电荷分散，因此该极限结构比其他三种极限结构相对稳定，对共振杂化体的贡献最大。

11下列化合物分别与HCN反应，（　　）的活性最大。

[大连理工大学2004研]

【答案】B查看答案

【解析】羰基碳缺电子程度越高，其亲电性越强，越易发生亲核加成反应。

Cl为吸电子基，使羰基碳电子云密度减小。

12下列化合物，芳环上起亲核取代反应速率最快的是（　　）。

[南京大学2003研]

【答案】C查看答案

【解析】与氯原子相连的碳原子带的正电荷越多，则亲核取代反应速率越快。

硝基为吸电子基，使苯环上邻、对位电子云密度降低，正电荷增多，故（C）亲核反应速率最快。

13反应

的主要产物是（　　）。

[武汉大学2001研]

（D）（A），（B）等量

（E）（A），（C）等量

【答案】B查看答案

【解析】氯原子为邻、对位定位基，因生成（A）时的空间位阻较大，故主要产物为（B）。

14下列物种作为离去基团时最易离去的是（　　）。

[大连理工大学2004研]

【答案】A查看答案

【解析】硝基为吸电子基，使负电荷得以分散，故（A）最稳定，作为离去基团，最易离去。

15下列化合物碱性最强的是（　　）。

[中国科学院-中国科学技术大学2001研]

【答案】A查看答案

【解析】酚的碱性与酚羟基上氧的孤对电子有关，氧原子上的电子云密度越大，碱性越强。

氰基、溴原子都为吸电子基，使氧原子上电子云密度降低。

16下列化合物中，酸性最强的是（　　）。

[天津大学2000研]

【答案】D查看答案

【解析】硝基为吸电子基，使邻、对位的电子云密度降低，使酚羟基的酸性增强。

硝基越多，酸性越强。

17下列重氮离子进行偶合反应，（　　）的活性最大。

[大连理工大学2004研]

【答案】A查看答案

【解析】重氮离子的偶联反应是重氮离子作为亲电试剂，与酚、三级芳胺等活泼的芳香化合物进行的芳环上的亲电取代反应，A项中硝基的吸电子作用使重氮离子的亲电性增强，进行偶联反应的活性增大。

18下列各化合物与重氮盐起偶联反应的是（　　）。

[武汉大学2000研]

【答案】C查看答案

【解析】重氮盐正离子可作为亲电试剂与酚、三级芳胺等活泼的芳香化合物进行芳环上的亲电取代反应，生成偶氮化合物。

B项中二甲氨基由于体积较大，与邻位的2个甲基位阻较大，使氨基氮与苯环不共轭，苯环的活性并没因氨基而增加。

19下列化合物在水中的碱性，（　　）最强。

[大连理工大学2004研]

【答案】B查看答案

【解析】吡啶碱性远比吡咯强但又比脂肪胺弱得多，碱性强弱顺序为：

脂肪胺＞吡啶＞苯胺＞吡咯。

20比较下列化合物发生硝化反应的速率，最快的是（　　），最慢的是（　　）。

[云南大学2003研]

【答案】A；C查看答案

【解析】硝化反应属亲电取代反应，环上的电子云密度越大，越易发生亲电取代反应。

电子云密度大小顺序为：

呋喃＞甲氧基苯＞苯＞吡啶。

21下列化合物中芳香性最好的是（　　）。

[华中科技大学2003研]

【答案】A查看答案

【解析】硫的电负性和原于半径与碳更接近，故噻吩的芳香性最好。

22（多选）下列各化合物中，既能溶于酸又能溶于碱的为（　　）。

[华中科技大学2002研]

【答案】AC查看答案

【解析】A项中的分子既含显碱性的吡啶环，又含显酸性的羧基；C项为嘌呤，其五元环中亚胺基上的氢显酸性，而双键氮上有孤对电子，又显示碱性。

23（多选）下列化合物中有芳香性的是（　　）。

[大连理工大学2003研]

【答案】AE查看答案

【解析】（A）中环内π电子个数为2个，（E）中两个氮原子和两个碳原子各提供1个P电子，氧原子提供2个P电子组成大π键，π电子个数为6，符合Htickel规则，有芳香性。

24下列化合物中，（　　）不能形成糖脎。

[大连理工大学2004研]

A．D-葡萄糖

B．麦芽糖

C．蔗糖

【答案】C查看答案

【解析】单糖与苯肼作用时，开链结构的羰基发生反应，生成苯腙，单糖苯腙能继续与两分子苯肼反应，生成含有两个苯腙基团的化合物。

糖与过量苯肼作用生成的这种衍生物叫做糖脎。

蔗糖中没有苷羟基，在水溶液中不能变成开链结构，因此蔗糖不能成脎。

25α-D-（＋）-吡哺葡萄糖的Haworth式是（　　）。

[大连理工大学2004研]

【答案】A查看答案

【解析】苷羟基与环上编号最大的手性碳原子（对于己醛糖为5号碳）上的CH2OH在同侧的为β-型，处于异侧的为α-型。

26不能把醛糖氧化成醛糖酸的是（　　）。

[武汉大学2003研]

A．稀硝酸

B．Fehling试剂

C．Benedict试剂

D．溴水溶液

【答案】A查看答案

【解析】Benedicts试剂是由柠檬酸、硫酸铜和碳酸钠配制成的。

Fehling试剂、Benedicts试剂、溴水溶液都可将醛糖氧化成醛糖酸，而稀硝酸可将醛糖上的醛基、一级醇都氧化成羧基，使醛糖氧化成糖二酸。

27下列化合物具有还原性的是（　　）。

[云南大学2003研]

【答案】D查看答案

【解析】D项化合物有苷羟基，故有还原性。

28（多选）下列糖中，为还原双糖的是（　　）。

[华中科技大学2001研]

A．纤维素

B．蔗糖

C．麦芽糖

D．果糖

E．（＋）-纤维二糖

F．（＋）-乳糖

【答案】CEF查看答案

【解析】纤维素为多糖，果糖为非还原单糖，蔗糖为非还原双糖，纤维二糖、麦芽糖、乳糖为还原双糖。

29（多选）下列化合物中，不是还原糖的是（　　）。

[武汉大学2001研]

A．果糖

B．葡萄糖

C．蔗糖

D．麦芽糖

【答案】AC查看答案

【解析】果糖为非还原单糖，葡萄糖为还原性单糖，蔗糖为非还原双糖，麦芽糖为还原双糖。

30下列氨基酸的等电点，其pH最大的是（　　）。

[云南大学2004研]

A．丙氨酸

B．谷氨酸

C．天冬氨酸

D．赖氨酸

【答案】D查看答案

【解析】丙氨酸为中性氨基酸；谷氨酸为α-氨基戊二酸，天冬氨酸为α-氨基丁二酸，它们都是酸性氨基酸；赖氨酸为2，6-二氨基己酸，为碱性氨基酸；中性氨基酸的等电点为4.0～7.0，酸性氨基酸的等电点小于4.0，碱性氨基酸的等电点大于7.0。

31谷氨酸在等电点条件下，主要以（　　）形式存在。

[大连理工大学2004研]

【答案】B查看答案

【解析】在等电点时，氨基酸以两性离子形式存在。

32氨基酸溶液在电场作用下不发生迁移，这时溶液的pH叫（　　）。

[中国科学院-中国科学技术大学2002研]

A．低共熔点

B．中和点

C．流动点

D．等电点

【答案】D查看答案

【解析】氨基酸在等电点时以两性离子形式存在，故在电场作用下不发生迁移。

33青霉素是一类（　　）。

[中山大学2010研]

A．二胎衍生物

B．蛋白质

C．甾体化合物

D．磷脂

【答案】C查看答案

【解析】这是由青霉素的结构所决定的。

342，3-丁二醇与（　　）反应得到CH3CHO。

[中国科学院-中国科学技术大学2001研]

【答案】D查看答案

【解析】一分子的邻二醇与一分子HIO4作用生成二分子的酮或醛。

35实现下列转换应选择（　　）。

[中国科学院-中国科学技术大学2003研]

【答案】D查看答案

【解析】新制备的MnO2可使α，β-不饱和一级醇、二级醇氧化成α，β-不饱和醛或酮，而碳碳不饱和键不受影响。

36完成下列反应所用的氧化剂是（　　）。

[中国科学院-中国科学技术大学2004研]

【答案】D查看答案

【解析】CrO3/吡啶可使一级醇氧化成醛，二级醇氧化成酮，且分子中的碳碳双键、叁键不受影响。

37在制备格氏试剂时，一般溴代烃的加入采用（　　）。

[上海大学2003、2004研]

A．一次性加入，促使反应进行

B．缓缓滴入，保持反应溶液微沸

C．在短时间内很快滴入，使反应溶液回流

D．分批加入，维持室温反应

【答案】B查看答案

【解析】制备格氏试剂，卤代烃的加入一般是慢慢滴加，因为若溴代烃的加入过快将可能导致副反应的发生：

。

381mol甲基碘化镁与

反应的主要产物是（　　）。

[武汉大学2002研]

【答案】A查看答案

【解析】格氏试剂遇到醇、酸等含有活泼质子的物质时将失去活性。

39以下哪一项为2010年Nobel化学获奖内容？

（　　）[中国科学院2012研]

A．准晶体

B．青蒿素

C．取代苯金属复合物催化交叉偶联反应

D．石墨烯

【答案】C查看答案

【解析】Heck等三名科学奖因在有机合成领域中钯催化交叉偶联反应方面的卓越研究获奖。