分析化学考研题.docx
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分析化学考研题
化学化工学院授课教案
课程名称：
分析化学选论
授课专业：
化学、应用化学
授课班级：
2010级本1、2班，2010级本1、2、3班
授课教师：
何琴
授课时间：
12-13-2
参考教材名称及版本：
华中师大等编《分析化学（上册）》第三版
绪论精选题
1.（中科大2001填空题）样品采集的关键是
2.（中科大2002选择题）实验室中使用铂坩埚，要尽量避免使用（）
A、热氢氟酸B、浓热高氯酸
C、浓热硫磷混酸D、碳酸钠熔融
3.（华中科大2006填空题）常用的分解试样的方法有法、法、
法
4.（中科大2009）下列试样用什么试剂溶解或分解
（1）银合金；
（2）钠长石（NaAlSi3O8）中SiO2的测定.
5.（华南理工2006综合题20分）有一试样经与分析得知其中含有二氧化硅（常量）、铁（微量）、铝（常量）、钙（常量）、镁（微量）、钾（微量）、钠（微量）、锰（微量）等组分，现需采用易于开展工作的仪器及方法，对上述样品中的各组分晶型定量分析，你计划如何工作。
提示：
（1）根据上述样品应采用什么方法对样品进行分解？
（2）如何制备各组分的测定试液？
（3）针对样品的不同组分及含量，应采用什么方法进行测定（写出测定方法的名称、采用的试剂或标准溶液与试剂等）
《误差和分析数据的处理》精选题
1.（南开选择题1）以下情况产生的误差属于系统误差的是（）
A、称量时读错了砝码B、试剂中含有少量干扰测定的离子
C、滴定时有溶液溅出D、滴定管读数最后一位估计不准
2.（华南理工2006）下列情况中哪个不属于系统误差（）
A、滴定管未经校正B、所用试剂中含有干扰离子
C、天平两臂不等长D、砝码错误
3.（中科大2003）下列有关系统误差的正确描述是（）
A、系统误差具有随机性B、系统误差在分析过程中不可避免
C、系统误差具有单向性D、系统误差是由一些不确定的偶然因素造成的
4.（南开填空题）分析测定中系统误差的特点是
5.（南开2004填空）常用的消除系统误差的方法是、、
6.（中科大2002选择3）消除分析方法中存在的系统误差，可以采用的方法是（）
A、增大试样称量质量B、用两组测量数据对照
C、增加测定次数D、进行仪器校准
7.（南开2000华中科大2006选择）分析测试中随机误差的特点是（）
A、大小误差出现的概率相同B、正负误差出现的概率相同
C、数值有一定的范围D、数值有规律可循
8.（北师大2002选择）测定中出现下列情况，所引起的误差属于偶然误差的是（）
A、测定时所加试剂中含有微量的被测物
B、某分析人员滴定管读数总是偏高或偏低
C、某分析人员几次读取同一滴定管的读数不能取得一致
D、滴定时少量溶液溅出
9.（南开2004问答）有限次测定结果的随机误差遵循何种分布？
当测量次数无限多时，随机误差趋于何种分布？
其规律是什么？
10.（南开选择）以下论述正确的是（）
A、单次测定偏差的代数和为零B、总体平均值就是真值
C、偏差用s表示D、随机误差有单向性
11.（华南理工2005）可以减小随机误差的方法是（）
A、对仪器进行校准B、做空白试验
C、增加平行测定次数D、做对照试验
12.（中科大2009）指出下列情况属于系统误差还是随机误差，并给出减小误差的方法：
（1）指示剂变色点与化学计量点不一致、
（2）光度法测定水样中P含量时，每次结果均不完全相同、
（3）电解法测定溶液中Cu含量时，Cu无法完全析出、
（4）配制标准溶液的容量瓶比表示小0.20mL、
13.（华南理工2005）正态分布函数中的两个参数分别为和。
14.（华南理工2006）正态分布曲线的最高点体现了数据的，曲线以x=μ的一条直线为对称轴说明了正误差和负误差。
15.（华中科大2006选择题2）下面四种关于置信区间的表述中正确的是（）
（1）在一定的概率下以样本平均值为中心包含总体平均值的区间
（2）宽度和中心值做随机变动的区间以一定的概率包含总体平均值在内
（3）以总体平均值为中心的某个区（4）总体平均值以一定的概率落在该区间
A、1，2B、3，4C、1，3D、2，4
16.（南开2004）下列描述中错误的是（）
A、置信度越高，测定的可靠性越高B、置信度越高，置信区间越宽
C、置信区间的大小与测定次数的平方根成反比
D、置信区间的位置取决于测定的平均值
17.（中科大2006）下列有关置信度和置信区间的正确表述是（）
A、置信度越大，对应的测定可靠性越高
B、置信区间的大小和测定结果的精密度有关
C、置信度越大，对应的置信区间越窄
D、置信区间中值决定总体平均值的大小
18.（中科大2004）测定BaCl2中钡的质量分数，四次测定得到置信度90%的平均值的置信区间为（62.85±0.09）%，对此区间有四种理解，其中理解全部错误的是（）
（1）总体平均值μ落在此区间的概率为90%；
（2）有90%的把握此区间包含总体平均值在内；
（3）再做一次测定结果落入此区间的概率为90%；
（4）有90%的测定值落入此区间
A、1，2，3B、1，2，4C、1，3，4D、2，3，4
19.（华南理工2005）对某试样中氯离子的质量分数进行4次测定，测定结果的平均值为47.60%，标准偏差为0.08%，则在95%的置信度下，测定结果的置信区间为
（t0.05,3=3.18,t0.05,4=2.78）
20.（中科大2007）有人分析明矾中铝的含量，9次测定的平均值为10.80%，标准偏差为0.15%；若置信度为95%的校正系数为2.31，请给出平均值的置信区间：
。
21.（华南理工2006中科大2003）比较两组数据的精密度是否存在显著性差异，应当用哪种方法（）
A、F检验法B、t检验法C、Q检验法D、G检验法
22.（中科大2007）两位分析人员对统一含Cu2+的试样用碘量法进行了分析，得到两组数据，要判断两人分析结果有无显著性差异，应用下列哪种方法（）
A、F检验法B、t检验法C、Q检验法D、u检验法
23.（华南理工2006）测定某溶液浓度（mol/L）得如下结果：
0.1014，0.1012，0.1016，0.1025，用Q检验法判断0.1025这个值后，该数据应（Q0.10,3=0.76）
24.（南开1999华南理工2006）下列数据中确定是四位有效数字的是（）
A、5200B、0.3200C、0.0037D、lgK=10.78
25.（中科大2007）测定某铁矿石中全铁含量，由4人分别进行测定。
试样质量皆为0.980g，4人获得4份报告如下。
哪一份报告是合理的？
（）
A、61.15%B、61.2%C、61.1%D、61%
26.（华南理工2006）以正确的有效数字表示下列计算结果
27.（中科大2001）0.0128+25.62+1.05286=，0.0128×25.62×1.05286=
28.（华中科大2006选择题2）下列关于提高分析结果准确度的描述中正确的是（）
（1）选择灵敏度高的分析方法；
（2）增加平行测定次数减小随机误差
（3）称样量越大越好；（4）做对照实验消除系统误差
A、1，2B、1，3C、2，3D、2、4
29.（华中科大2006选择题）若仅设想常量分析用的滴定管读书误差为±0.01mL，若要求测定的相对误差小于0.1%，消耗滴定液应大于（）
A、10mLB、20mLC、30mLD、40mL
30.（中科大2004）做对照试验的目的是（）
A、提高实验的精密度B、使标准差减小
C、检查系统误差是否存在D、清楚随机误差
《滴定分析概论》精选题
1.（中科大2002）在滴定分析中，对其化学反应的主要要求是（）
A、反应必须定量完成B、反应必须有颜色变化
C、滴定剂与被测物质必须是1：
1反应D、滴定剂必须是基准物质
2.（南开1999）滴定分析中什么情况下采用置换滴定法？
试举例说明其过程。
3.（中科大2007）直接碘法测定S2-时，采用的滴定方式是（填直接、置换、返滴定法）；间接碘法测定Cu2+时，采用的滴定方式是（填直接、置换、返滴定法）.
4.（中科大2009）滴定分析时对化学反应完全程度的要求比重量分析要高，原因是
。
5.（中科大2007）利用生成BaSO4沉淀在重量法中可以准确测定Ba或SO42+，但此反应应用与滴定分析，却难以准确测定，其原因何在？
6.（中科大2002）化学试剂按照质量控制，通常可以分为、
、、四种等级
7.（华南理工2005）递减称量法（差减法）最适合于称量（）
A、对于天平盘有腐蚀性的物质B、易潮解、易吸收CO2或易氧化的物质
C、易挥发的物质D、要称几份不易潮解的样品
8.（华南理工2005）在以KHC8H4O4为基准物标定NaOH溶液时，下列哪些仪器需用操作也淋洗3次（）
A、滴定管B、容量瓶C、锥形瓶D、量筒
9.（南开2004）以下试剂能作为基准物质的是（）
A、干燥过的分析纯CaOB、分析纯SnCl2·2H2O
C、光谱纯三氧化二钛D、99.99的金属铜
10.（中科2009）下列物质中，可以作为基准物质用来标定KMnO4浓度的是（）
A、Na2CO3B、Na2C2O4C、KHC8H4O4D、KI
11.（中科大2006）测定水中硬度时，应选用下列哪种物质作为基准物质标定EDTA的浓度（）
A、Pb（NO3）2B、ZnC、MgCO3D、CaCO3
12.（南开2004）以下物质必须采用间接配制法配制的是（）
A、K2Cr2O7B、Na2S2O3C、ZnD、H2C2O4·2H2O
13.（南开1999）为下列溶液选择一种基准物
溶液
HCl
KMnO4
AgNO3
基准物
14.（中科大2006）为下列基准物质选择一种滴定分析中合适的常用标准溶液进行标定，并选择指示剂
（1）硼砂、
（2）Na2C2O4、
（3）K2Cr2O7、
（4）NaCl、
15.（南开2000）问答：
什么是基准物质？
化学试剂中的优级纯和分析纯都有较高的纯度，能否直接做基准物质？
为什么？
16.（中科大2007）作为基准物的Na2CO3、Na2B4O7·10H2O和H2C2O4·2H2O应该分别放在、和保存。
17.（中科大2007）以下基准物使用前应该选择的处理方法是（请填ABCD）
（1）Na2CO3；
（2）硼砂；（3）H2C2O4·2H2O；（4）NaCl
A、500℃下灼烧B、室温下空气干燥C、置于相对湿度60%下D、300℃下灼烧
18.（华东理工2002）请为下列分析操作选择合适的器皿（填ABCD）
（1）配制HCl标准溶液时，量取浓HCl
（2）配制NaOH标准溶液时
（3）配制K2Cr2O7标准溶液时（4）量取某种未知液做滴定
A、量筒；B、移液管；C、容量瓶；D、带橡皮塞的试剂瓶
19.（中科大2009）用部分失水的硼砂做基准物标定HCl，再使用此HCl作为标准溶液测定Na2CO3含量。
则Na2CO3测定结果较实际含量（）
20.A、偏高B、偏低C、无法确定D、无影响
21.（南开）问：
标定NaOH溶液的浓度，若采用
（1）部分风化的H2C2O4·2H2O
（2）含有少量杂质的H2C2O4·2H2O，则标定结果偏高？
偏低？
还是准确？
为什么？
22.（中科大2009）某铁矿试样含铁约50%左右，现以0.01667mol/LK2Cr2O7溶液滴定，欲使滴定时标准溶液消耗的体积在20~30mL，应称取试样的质量范围是（Ar（Fe）=55.847）。
23.（华中科大2002）用滴定度为0.009915g/ml的HCl溶液滴定分析纯的Na2CO3。
为使50ml滴定管的读数误差小于0.1%，则Na2CO3试样的称取量至少多少克？
（已知MHCl=36.46g/mol，MNa2CO3=106.0g/mol）
24.（华中科大2002）用滴定度为0.009915g/ml的HCl溶液滴定分析纯的Na2CO3。
为使50ml滴定管的读数误差小于0.1%，则Na2CO3试样的称取量至少多少克？
（已知MHCl=36.46g/mol，MNa2CO3=106.0g/mol）
25.（华中科大2002）KMnO4的浓度为0.02000mol·L-1，则TFe2+/KMnO4=（）g/ml（）
（已知MFe=55.85g/mol）
A、0.001117B、0.006936C、0.005583D、0.1000
1.（华东理工2002）判断下列情况对测定结果产生何种影响（填偏高、偏低或无影响）（结合后续章节内容进行解题，综合性较强）
（1）当以K2Cr2O7为基准物，标定Na2S2O3时，有部分I2挥发了
（2）标定NaOH标准溶液的邻苯二甲酸氢钾中含有邻苯二甲酸
（3）用邻苯二甲酸氢钾标定NaOH时，滴定管中有气泡，但滴定过程中气泡消失了（4）用以标定HCl的硼砂失去了结晶水
A、量筒；B、移液管；C、容量瓶；D、带橡皮塞的试剂瓶
《酸碱滴定法》精选题
酸碱平衡、平衡常数、型体分布、MBE/CBE/PBE
1.（厦门大学2002分析）在下列各组酸碱中，属于共轭酸碱对的是（）。
A．H3O+—OH-B.H3PO4—Na2HPO4
C.NH3CH2COOH—NH2CH2COO-D.HCN—NaCN
2.（华中科技大学02年）是非题：
根据酸碱质子理论，OH-的共轭酸是H2O。
（√）
3.（南开2000）共轭酸碱对的Ka与Kb的关系是。
4.（中国科技大学2001分析）①已知H3PO4的pKa1—pKa3为2.12，7.20，12.36；则PO43-的pKb为（）
A．11.88B.6.80C.1.74D.2.12
②已知某酸浓度与某酸度均为0.10mol/L，这种酸为（）。
A．H2SO4B.HAcC.HClD.HF
5.（厦门大学2002年分析）②水溶液中，某酸的Ka与其共轭碱Kb之间为（Ka·Kb=Kw），对于给定的溶剂和给定的酸来说，其酸的强度不仅与（酸本身性质），而且还与（溶剂）的性质有关。
6.（中国协和医科大学2002年）在溶剂分子之间发生的质子转移反应称为溶剂的质子自递反应。
（╳）
7.（中山大学2003年分析）
①下列物质中不具有两性的是（D）
A．NH3B.NaHCO3C.H2OD.Na3PO4
②已知0.10mol/L一元弱碱B-溶液的pH=8.0，则0.10mol/L共轭酸HB的pH值是（）A．2.5B.3.0C.3.5D.4.0
8.（华中科大2002）cmol/LBa3（PO4）2的物料平衡式是。
9.（中科大2006）0.100mol/LH2SO4溶液的质子条件式.
10.（中科大2007）请写出NH4Cl+（NH4）2CO3的质子条件式.
11.（华南理工2006）浓度为cmol/LNH4H2PO4溶液的质子平衡方程为
12.（中科大2003）请写出0.100mol/LNH4H2PO4和0.100mol/LNH4CN的质子条件式
13.（中科大2004）请写出NH4HCO3的质子条件式
14.（厦大2001）20ml0.10mol/LNaOH和10ml0.10mol/LH2SO4混合，溶液的质子条件是什么？
解：
反应后为Na2SO4溶液，质子条件为〔H+〕+〔HSO4-〕=〔OH-〕
15.（华东理工大学2001年）20ml0.10mol/LHCl和20ml0.05mol/LNa2CO3混合，溶液的质子条件是什么？
解：
反应后为NaCl和H2CO3溶液，质子条件为
〔H+〕=〔HCO3-〕+2〔CO32-〕+〔OH-〕
16.（中科大2002）用0.1000mol/LNaOH标准溶液滴定同浓度的HA（pKa=1.3）和0.10mol/LNH4Cl（pKbNH3=4.74）混合溶液中的HA至化学计量点时，其质子条件式是。
17.（海洋大学2003年分析）写出下列物质质子条件HAc，NH4H2PO4，Na2S
18.（中科大01年）H2CO3的质子条件：
〔H+〕=〔HCO3-〕+2〔CO32-〕+〔OH-〕。
19.（华中科技大学2002年分析）填空：
EDTA溶液中，H2Y2-和Y4-两种形式的分布系数之间的关系式为
20.（厦门大学2002年）已知H2CO3的pKa1=6.38，pKa2=10.25，如在纯水中通入CO2，然后将其pH调至7.0，再通入CO2至饱和，此时的体系主要型体是（）。
A、H2CO3B、H2CO3—HCO3-C、HCO3-D、HCO3-—CO32-E、CO32-
21.（华南理工06）H3PO4的pKa1—pKa3为2.12，7.20，12.36。
当的H3PO4pH=7.30时，溶液中主要存在形式为（）
A、H2PO4-+HPO42-B、HPO42-C、H2PO4-D、HPO42-+PO43-
22.（中科大2007）今欲用H3PO4和Na2HPO4来配制pH=7.2的缓冲溶液，则二者物质的量之n（H3PO4）：
n（Na2HPO4）比为多少（H3PO4的pKa1~pKa3为2.12，7.21，12.36）（）
A、1：
1B、1：
2C、1：
3D、3：
1
23.（厦门大学2002年分析）例14.①二元弱酸，它在溶液中以种形式存在，其摩尔分数（或成分布分数）δH2B=〔H+〕2/〔H+〕2+〔H+〕·Ka1+Ka1·Ka2，它仅是（溶液pH值）的函数
24.（中国药科大学2002年）当盐酸溶于氨水时，溶液中最强的酸是（A）。
A．H3O+B.NH3C.NH2-D.NH4+
酸碱溶液的pH的计算
1.（南开04）以下溶液稀释10倍，pH值改变最小的是（）
A.0.1mol/LHAcB.0.1mol/LNH
AcC.0.10mol/LNaAcD.0.1mol/LNH
Cl
2.（中山大学03年分析）问一定量的某一元酸HA溶液中加入一定量的碱MOH溶液，反应至溶液呈中性，下列判断正确的是（）
A反应所用的酸过量B反应中生成的盐不水解
C参加反应的HA-和OH-物质的量相等D反应后溶液中[A-]=[M-]
3.（南开00）0.1mol/LNa2CO3和0.1mol/LNaHCO3溶液的pH分别为。
4.（中科大2003）等体积的0.1mol/LNH2OH（pKa=8.04）和0.050mol/LNH4Cl（（pKa=9.26）混合溶液的pH值为（）
A、6.39B、7.46C、7.61D7.76
5.（中科大2004）EDTA的pKa1~pKa6分别是0.9，1.6，2.0，2.67，6.16，10.26.EDTA二钠盐水溶液的pH约是（）
A、1.25B、1.8C、2.34D4.42
6.（中科大2004）将1.0mol/L的NaAc与0.10mol/LH3BO3等体积混合，所得溶液的pH约是（pKa（HAc）=4.74,pKa（H3BO3）=9.24）（）
A、6.49B、6.99C、7.49D、9.22
7.已知0.10mol/L一元弱碱B-溶液pH=8.0,则0.10mol/L共轭酸HB的pH为（）
A.2.5B.3.0C.3.5D.4.0
1、（中国协和医科大2002）计算NH4Cl（0.10mol/L）的pH值（Ka=5.7
10-10）
2、（中科大2007）0.1mol/LNa2SO4溶液和0.1mol/LNaHSO4溶液的pH值为
3、（华中师大2003年分析）在H3PO4溶液中，若型体HPO42-的浓度最大时，其对应的pH值为（已知H3PO4的pKa1=2.12，pKa2=7.20，pKa3=12.40）。
（）A.4.66B.7.20C.9.80D.12.40
解：
δHPO42-=〔H+〕·Ka1·Ka2/〔H+〕3+〔H+〕2·Ka1+〔H+〕·Ka1·Ka2+Ka1·Ka2·Ka3
将A，B，C，D代入可知当pH=4.66时，δ最大。
或根据经验。
8.（中科大2007）计算0.050mol/L邻苯二甲酸氢钾标准缓冲溶液的pH值（考虑离子强度的影响）。
（pKa=2.95，pKa=5.41）
缓冲溶液
25.（华中师大2003年分析）欲配制pH=5.10的缓冲溶液，应选择下列何种弱酸（碱）及其共轭碱（酸）来进行配制，可使其缓冲容量最大（总浓度均一样）
AHCOOH（Ka=1.8×10-4）pKa=3.74B（CH
）
N
（Kb=1.4×10-9）pKb=8.85
CCH
COOH（Ka=1.8×10-5）pKa=4.74DNH
﹒H
O（Kb=1.8×10-5）pKb=4.74
解由pH=pKa±1而又知当
最大时C
=C
即看哪一个pKa和5.1最接近答案B
26.（华中）六次甲基四胺的pKb=8.85其pH缓冲范围是7.75—9.95（×）
27.（北师2001）①对于共轭酸碱对组成的缓冲溶液，影响其缓冲容量（
）大小的主要因素有（C
及C
/C
）
②欲配制pH=5.45总浓度为0.20mol/l六次甲基四胺缓冲溶液500ml,应称取六次甲基四胺多少克,加入6mol/l的HCl多少ml?
（CH
）
N
pKb=8.87Mr=140
解（CH
）
N
Xg
=0.20mol/lX=14（g）
（CH
）
N
+HCl≒（CH
）
N
H++Cl-
pH=5.45=pKa+lg
lg
=-（14-8.87）+5.45=0.32
C
+C
=0.20mol/llg
=0.32
28.（厦门大学02年分析）A缓冲溶液构成为0.1mol/LHA-0.05mol/LNaA（pKa（HA）=4.74）；B缓冲溶液构成为0.05mol/LHB-0.1mol/LNaB（pKa（HB）=9.25）。
那么缓冲量ßa与ßb比较为（C）
A.ßa>ßbB.ßa<ßbC.ßa=ßbD.难以判断
29.（首都师大03年分析）下列四种同浓度的溶液对酸度的缓冲能力最小的是（A）
A.HCl溶液B.NaH2PO4
C.酒石酸氢钾pKa1=3.04pKa2=4.34D.同浓度的HAc—NaAc溶液
30.（中科大2003年）配制总浓度
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