若此溶液中存在大量的H＋和SO32－，加入Ba（NO3）2溶液后，H＋和NO3－可将SO32－氧化为SO42－，与Ba2＋生成BaSO4沉淀，因此不能证明原溶液中存在大量的SO42－，D错误。
本题答案：
B
5．室温下，向圆底烧瓶中加入1molC2H5OH和含1molHBr的氢溴酸，溶液中发生反应；C2H5OH+HBrC2H5Br+H2O，充分反应后达到平衡。
已知常压下，C2H5Br和C2H5OH的沸点分别为38.4℃和78.5℃。
下列有关叙述错误的是
A．加入NaOH，可增大乙醇的物质的量
B．增大HBr浓度，有利于生成C2H5Br
C．若反应物增大至2mol，则两种反应物平衡转化率之比不变
D．若起始温度提高至60℃，可缩短反应达到平衡的时间
解析：
A：
加入NaOH，可消耗HBr使反应物浓度降低，平衡逆向移动，增大乙醇的物质的量，A正确；B：
增大HBr的浓度，可使平衡正向移动，C2H5Br浓度增大，B正确；C：
由于参加反应的n（C2H5OH）:
n（HBr）＝1:
1，两次加入的反应物的物质的量相同，因此两次反应为等效平衡，转化率之比均为1:
1，C正确；D：
将起始温度提高至60℃，产物C2H5Br变为气态不断逸出，平衡不断正向移动，一直无法达到新的平衡，D错误。
本题答案：
D
6．LiH2PO4是制备电池的重要原料。
室温下，LiH2PO4溶液的pH随c初始（H2PO4–）的变化如图1所示，H3PO4溶液中H2PO4–的分布分数
随pH的变化如图2所示，[
]下列有关LiH2PO4溶液的叙述正确的是
A．溶液中存在3个平衡
B．含P元素的粒子有H2PO4–、HPO42–、PO43–
C．随c初始（H2PO4–）增大，溶液的pH明显变小
D．用浓度大于1mol·L-1的H3PO4溶液溶解Li2CO3，
当pH达到4.66时，H3PO4几乎全部转化为LiH2PO4
解析：
A：
溶液中存在H2PO4–＋H2OH3PO4+OH－，H2PO4–H＋＋HPO42－，
HPO42－H＋＋PO43－，2H2OH3O＋＋OH－，4个平衡，A错误；B：
含P元素的粒子有H2PO4–、HPO42–、PO43–、H3PO4，B错误；C：
从c初始（H2PO4–）＝10－4mol/L到
c初始（H2PO4–）＝10－2mol/L，溶液pH明显减小，但从c初始（H2PO4–）＝10－1mol/L到
c初始（H2PO4–）＝10mol/L，溶液pH变化不明显，因此溶液pH随c初始（H2PO4–）的变化情况不能一概而论，C错误；D：
溶液pH＝4.66时，
＝0.994，即99.4%的P元素以H2PO4–的形式存在，D正确。
本题答案：
D
2018年普通高等学校招生全国统一考试（天津卷）
理科综合化学部分
第Ⅱ卷
注意事项：
1．用黑色墨水的钢笔或签字笔将答案写在答题卡上。
2．本卷共4题，共64分。
7．（14分）下图中反应①是制备SiH4的一种方法，其副产物MgCl2·6NH3是优质的镁资源。
回答下列问题：
（1）MgCl2·6NH3是所含元素的简单离子半径由小到大的顺序（H－除外）：
_________________________，Mg在元素周期表中的位置：
_____________________，Mg（OH）2的电子式：
____________________。
（2）A2B的化学式为_______________。
反应②的必备条件是_______________。
上图中可以循环使用的物质有_______________。
（3）在一定条件下，由SiH4和CH4反应生成H2和一种固体耐磨材料_______________（写化学式）。
（4）为实现燃煤脱硫，向煤中加入浆状Mg（OH）2，使燃烧产生的SO2转化为稳定的Mg化合物，写出该反应的化学方程式：
________________________________________。
（5）用Mg制成的格氏试剂（RMgBr）常用于有机合成，例如制备醇类化合物的合成路线如下：
依据上述信息，写出制备所需醛的可能结构简式：
__________________。
解析：
（1）MgCl2·6NH3是所含元素的简单离子有Mg2+、Cl－、N3－、H＋，因此由小到大的排序为H＋＜Mg2+＜N3－＜Cl－，Mg在元素周期表中的位置为：
第三周期ⅡA族，Mg（OH）2的电子式：
（2）根据反应①的元素守恒可知，生成物中有Si、Mg元素，反应物A2B中也应有Si、Mg元素，因此A2B为Mg2Si，反应②为工业上冶炼Mg，条件为熔融、电解，可循环使用的物质为反应①消耗，后面又重新生成的NH3、NH4Cl。
（3）根据元素守恒，该物质含C、Si两元素，又是耐磨材料，因此该物质为SiC。
（4）该反应能生成的含Mg化合物有MgSO3和MgSO4，其中稳定的Mg化合物为MgSO4，因此该方程式为：
2Mg（OH）2＋2SO2＋O2＝2MgSO4＋2H2O。
（5）若R为－CH3，则R’为－CH2CH3，所需醛的结构简式为CH3CH2CHO；若R为－CH2CH3，则R’为－CH3，所需醛的结构简式为CH3CHO。
8．（18分）化合物N具有镇痛、消炎等药理作用，其合成路线如下：
（1）A的系统命名为___________________，E中官能团的名称为___________________。
（2）A→B的反应类型为____________，从反应所得液态有机混合物中提纯B的常用方法为___________________。
（3）C→D的化学方程式为_______________________________________________。
（4）C的同分异构体W（不考虑手性异构）可发生银镜反应：
且1molW最多与2molNaOH发生反应，产物之一可被氧化成二元醛。
满足上述条件的W有____________种，若W的核磁共振氢谱具有四组峰，则其结构简式为____________________。
（5）F与G的关系为（填序号）____________。
a．碳链异构b．官能团异构c．顺反异构d．位置异构
（6）M的结构简式为____________。
（7）参照上述合成路线，以为原料，采用如下方法制备医药中间体
。
该路线中试剂与条件1为____________，X的结构简式为____________；
试剂与条件2为____________，Y的结构简式为____________。
解析：
（1）可将A物质由键线式变为结构简式CH2OHCH2CH2CH2CH2CH2OH，则A的名称为1,6－己二醇，E中官能团的名称为：
碳碳双键、酯基。
（2）该反应中，HBr中的Br原子取代A中的－OH，因此属于取代反应；从反应所得液态有机混合物中提纯B的常用方法为蒸馏或减压蒸馏。
（3）C→D的反应为和C2H5OH的酯化反应，方程式为：
（4）W可发生银镜反应，则含有－CHO，1molW可与2molNaOH反应，而1molW中有1mol－Br可与1molNaOH反应，因此W中还含有酯基，能发生银镜反应的酯基只能是甲酸酯，又因为与NaOH反应的产物之一可被氧化为二元醛，因此1mol该产物中含有2mol－CH2OH，因此W有：
HCOOCH2CH2CH2CH2CH2Br、HCOOCH2CH（CH3）CH2CH2Br、
HCOOCH2CH2CH（CH3）CH2Br、HCOOCH2C（C2H5）CH2Br、HCOOCH2C（CH3）2CH2Br这5种结构，若核磁共振氢谱中有四组峰，即四种氢原子，则W为HCOOCH2C（CH3）2CH2Br。
（5）物质F为顺式结构，物质G为反式结构，因此二者的关系为c．顺反异构。
（6）
N是M与G发生脱水缩合反应生成的物质，因此M的结构简式为。
（7）
根据D→E反应可知X中含有－Br，因此试剂与条件1为：
HBr，△，X应为
Y应为，由在试剂与条件2：
Cu/Ag，Δ条件下制得。
9．（18分）烟道气中的NOx是主要的大气污染物之一，为了监测其含量，选用如下采样和检测方法。
回答下列问题：
Ⅰ.采样
采样步骤：
①检验系统气密性；②加热器将烟道气加热至140℃；③打开抽气泵置换系统内空气；④采集无尘、干燥的气样；⑤关闭系统，停止采样。
（1）A中装有无碱玻璃棉，其作用是___________。
（2）C中填充的干燥剂是（填序号）___________。
a.碱石灰b.无水CuSO4c.P2O5
（3）用实验室常用仪器组装一套装置，其作用是与D（装有碱液）相同，在虚线框中画出该装置的示意图，标明气体的流向及试剂。
（4）采样步骤②加热烟道气的目的是___________。
Ⅱ.NOx含量的测定
将vL气样通入适量酸化的H2O2溶液中，使NOx完全被氧化为NO3−，加水稀释至100.00mL。
量取20.00mL该溶液，加入v1mLc1mol·L−1FeSO4标准溶液（过量），充分反应后，用c2mol·L−1K2CrO7标准溶液滴定剩余的Fe2+，终点时消耗v2mL。
（5）NO被H2O2氧化为NO3−的离子方程式是_________________________________。
（6）滴定操作使用的玻璃仪器主要有______________________。
（7）滴定过程中发生下列反应：
3Fe2++NO3−+4H+
NO↑+3Fe3++2H2O
Cr2O72−+6Fe2++14H+
2Cr3++6Fe3++7H2O
则气样中NOx折合成NO2的含量为_________mg·m−3。
（8）判断下列情况对NOx含量测定结果的影响（填“偏高”、“偏低”或“无影响”）
若缺少采样步骤③，会使测试结果___________。
若FeSO4标准溶液部分变质，会使测定结果___________。
解析：
（1）A装置为过滤器，其作用是除去烟道气中的粉尘，因此应填除尘。
（2）由于烟道气中NOx能与碱反应，因此排除a.碱石灰，而无水CuSO4吸水能力较弱，不能用来干燥大量气体，因此选择c。
（3）吸收器中应盛放碱性溶液，目的是吸收NOx，
因此可用盛有NaOH溶液的洗气瓶将NOx除去（见右图）。
（4）防止NOx溶于冷凝水。
由于烟道气中存在H2O可冷凝成液态，NOx可溶于液态H2O中，使测量结果产生误差，因此应加热防止此现象发生。
（5）2NO＋3H2O2＝2NO3－＋2H＋＋2H2O
（6）
酸式滴定管，锥形瓶。
由于K2Cr2O7溶液有强氧化性，不能用碱式滴定管，应用酸式滴定管，待测液应盛放在锥形瓶中。
（7）。
根据题意可知：
n（Fe2＋）＝3n（NO3－）＋6n（Cr2O72－），代入数值可得n（NOx）＝5（c1v1－6c2v2）×103/3mol，将NOx折合成NO2后，
m（NO2）＝230（c1v1－6c2v2）/3mg，又有VL＝V×10－3m3，则气样中NOx折合成NO2的含量为。
（8）偏低，偏高。
抽气泵的作用是使系统内烟道气流速加快，使采样处充分吸收气体样品，若无此步，则气体样品吸收量偏低，n（NOx）偏低，最终结果偏低；若FeSO4标准溶液部分变质，则消耗n（Fe2＋）偏高，使最终结果偏高。
10．（14分）CO2是一种廉价的碳资源，其综合利用具有重要意义。
回答下列问题：
（1）CO2可以被NaOH溶液捕获。
若所得溶液pH=13，CO2主要转化为______（写离子符号）；若所得溶液c（HCO3−）∶c（CO32−）=2∶1，溶液pH=___________。
（室温下，H2CO3的K1=4×10−7；K2=5×10−11）
（2）CO2与CH4经催化重整，制得合成气：
CH4（g）+CO2（g）
2CO（g）+2H2（g）
①已知上述反应中相关的化学键键能数据如下：
化学键
C—H
C=O
H—H
C
O（CO）
键能/kJ·mol−1
413
745
436
1075
则该反应的ΔH=_________。
分别在vL恒温密闭容器A（恒容）、B（恒压，容积可变）中，加入CH4和CO2各1mol的混合气体。
两容器中反应达平衡后放出或吸收的热量较多的是_______（填“A”或“B”）。
②按一定体积比加入CH4和CO2，在恒压下发生反应，温度对CO和H2产率的影响如图3所示。
此反应优选温度为900℃的原因是________。
（3）O2辅助的Al—CO2电池工作原理如图4所示。
该电池电容量大，能有效利用CO2，电池反应产物Al2（C2O4）3是重要的化工原料。
电池的负极反应式：
________。
电池的正极反应式：
6O2+6e−
6O2−
6CO2+6O2−
3C2O42−+6O2
反应过程中O2的作用是_____________________。
该电池的总反应式：
________________________。
解析：
（1）CO32-；10。
由溶液pH=13可知c（H＋）=1×10－13mol/L，代入
K2=c（H＋）·c（CO32－）/c（HCO3－）=5×10−11可得c（CO32－）/c（HCO3－）=500，则CO2主要转化为CO32-；
将c（HCO3－）/c（CO32－）=2/1代入K2=c（H＋）·c（CO32－）/c（HCO3－）=5×10−11可得
c（H＋）=1×10－10mol/L，则pH=10。
（2）①分别断开1molC—H、1molC=O需吸收能量为413kJ、745kJ，生成1molC
O（CO）、1molH—H需放出能量436kJ、1075kJ，而1molCH4、1molCO2、2molCO、2molH2中分别含有4molC—H、2molC=O、2molC
O（CO）和2molH—H，则ΔH=4×413+2×745－2×436－2×1075＝+120kJ/mol。
由于该反应气体体积反应后大于反应前，因此B条件下反应更完全，又有
ΔH＞0，则B条件下吸热更多。
②900℃时，合成气产率已经较高，再升高温度产率增幅不大，但能耗升高，经济效益降低。
（3）该电池负极是Al，正极是CO2、O2，则负极反应式为Al–3e–=Al3+（或2Al–6e–=2Al3+）；该反应中O2在反应前后质量没有改变，因此O2的作用为催化剂；将正负极反应式相加即可得到总反应式：
2Al+6CO2=Al2（C2O4）3
理科综合化学部分参考答案
Ⅰ卷共6题，每题6分，共36分。
1．A2．C3．B4．B5．D6．D
Ⅱ卷共4题，共64分。
7．（14分）
（1）r（H+）（2）Mg2Si熔融，电解NH3,NH4Cl
（3）SiC
（4）2Mg（OH）2+2SO2+O2=2MgSO4+2H2O
（5）CH3CH2CHO,CH3CHO
8．（18分）
（1）1,6-己二醇碳碳双键，酯基
（2）取代反应减压蒸馏（或蒸馏）
（3）
（4）5
（5）c
（6）
（7）试剂与条件1：
HBr，△X：
试剂与条件2：
O2/Cu或Ag，△Y：
9．（18分）
（1）除尘
（2）c
（3）
（4）防止NOx溶于冷凝水
（5）2NO+3H2O=2H++2NO3–+2H2O
（6）锥形瓶、酸式滴定管
（7）
（8）偏低偏高
10．（14分）
（1）CO32-10
（2）①+120kJ·mol-1B
②900℃时，合成气产率已经较高，再升高温度产率增幅不大，但能耗升高，经济效益降低。
（3）Al–3e–=Al3+（或2Al–6e–=2Al3+）
催化剂
2Al+6CO2=Al2（C2O4）3
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