11．下列指定反应的离子方程式正确的是（ ）
A．向碳酸钠溶液中加入过量醋酸：
CO
＋2H＋===H2O＋CO2↑
B．向偏铝酸钠溶液中通入过量二氧化碳：
CO2＋2H2O＋AlO
===Al（OH）3↓＋HCO
C．向莫尔盐（NH4）2Fe（SO4）2·6H2O]溶液中加入过量氢氧化钠溶液：
NH
＋Fe2＋＋3OH－===NH3·H2O＋Fe（OH）2↓
D．向双氧水中加入酸性高锰酸钾溶液：
5H2O2＋2MnO
===2Mn2＋＋5O2↑＋6OH－＋2H2O
12．我国对可呼吸的钠－二氧化碳电池的研究取得突破性进展，该电池的总反应式为4Na＋3CO2
2Na2CO3＋C，其工作原理如下图所示（放电时产生的碳酸钠固体储存于纳米管中）。
下列说法中错误的是（ ）
A．充电时，Na＋从阳极向阴极移动
B．可以用乙醇代替TEGDME做有机溶剂
C．放电时，当转移1mol电子时负极质量减轻23g
D．放电时，正极反应为3CO2＋4Na＋＋4e－===2Na2CO3＋C
13．25℃时，二元弱酸H2R的pKa1＝1.85，pKa2＝7.45（已知pKa＝－1gKa）。
在此温度下向20mL0.1mol·L－1H2R溶液中滴加0.1mol·L－1的NaOH溶液，溶液的pH随NaOH溶液体积的变化如图所示，下列有关说法正确的是（ ）
A．a点所示溶液中：
c（H2R）＋c（HR－）＋c（R2－）＝0.1mol·L－1
B．b点所示溶液中：
c（Na＋）＞c（HR－）＞c（H2R）＞c（R2－）
C．c点所示溶液中：
c（Na＋）＜3c（R2－）
D．d点所示溶液中：
c（Na＋）＞c（R2－）＞c（HR－）
选择题答题栏
题号
7
8
9
10
11
12
13
答案
第Ⅱ卷（非选择题 共58分）
本卷包括必考题和选考题两部分。
第26～28题为必考题，每个试题考生都必须作答。
第35～36题为选考题，考生根据要求作答。
26．（14分）亚硝酸钠是一种工业盐，外观与食盐非常相似，毒性较强。
（Ⅰ）经查：
①Ksp（AgNO2）＝2.0×10－8，Ksp（AgCl）＝1.8×10－10；③Ka（HNO2）＝5.1×10－4。
请设计最简单的方法鉴别NaNO2和NaCl两种固体_______________________________________________________________。
（Ⅱ）某化学实验小组用下图装置（略去夹持仪器）制备亚硝酸钠，并测定其产品的质量分数。
已知：
①2NO＋Na2O2===2NaNO2；
②酸性条件下，NO和NO2均能与MnO
反应生成NO
和Mn2＋。
（1）这样使用铜丝的优点是________。
（2）装置A中发生反应的化学方程式为____________；装置B中盛放的药品是________（填序号）。
①浓硫酸 ②NaOH溶液 ③水 ④四氯化碳
（3）该小组取5.000g制取的样品溶于水配成250mL溶液，取25.00mL溶液于锥形瓶中，用0.100mol·L－1酸性KMnO4溶液进行滴定，实验所得数据如下表：
滴定次数
1
2
3
4
消耗KMnO4溶液体积/mL
20.90
20.12
20.00
19.88
①第一次实验数据出现异常，造成这种异常的原因可能是________（填代号）。
A．锥形瓶洗净后未干燥
B．酸式滴定管用蒸馏水洗净后未用标准液润洗
C．滴定终点时仰视读数
②酸性KMnO4溶液滴定亚硝酸钠溶液的离子方程式为________。
③该样品中亚硝酸钠的质量分数为________。
27．（15分）碳及其化合物广泛存在于自然界中，试回答下列问题：
（1）某处碳循环如图1所示，CaCO3转化为HCO
的离子方程式为________________________________________________________________。
（2）常温常压下，空气中的CO2溶于水，达到平衡时，无机碳在浓液中以4种形式存在，其转化关系如下：
①CO2（g）＋H2O
H2CO3 K＝10－2.8
②H2CO3
H＋＋HCO
K1＝10－3.5
③HCO
H＋＋CO
K2＝10－10.3
若溶液中c（CO2）＝1.0×10－5mol/L，且忽略水的电离及H2CO3的第二级电离，则溶液pH＝________。
（3）某化学小组为了测量湖水中无机碳的含量，量取100mL湖水，酸化后用N2吹出CO2，再用NaOH溶液吸收，将吸收液用0.10mol/L盐酸滴定，生成的V（CO2）随V（盐酸）变化关系如图2所示，则吸收液中离子浓度由大到小的顺序为________________（不用写出H＋），湖水中无机碳的浓度为________mol/L。
（4）一定条件下，CO2和H2O可以转化为CO和H2，通过反应：
CO（g）＋2H2（g）
CH3OH（g）制备甲醇，若起始时在密闭容器中按物质的量之比1∶2充入CO和H2，测得平衡时CO转化率α（CO）随T、p的变化关系如图3所示。
①p1________p2（填“大于”“小于”或“等于”）；
②该反应在195℃、p2条件下达到平衡后，c（H2）＝0.5mol/L，则该反应的平衡常数为________。
③已知CH3OH和CO的燃烧热分别为725.8kJ/mol、283.0kJ/mol,1mol液态水变成气态水吸热44.0kJ，写出甲醇不完全燃烧生成一氧化碳和气态水的热化学方程式：
______________________________________________________________。
（5）用CH3OH和O2组合形成的质子交换膜燃料电池的结构如图4，则c电极的反应方程式为________________________________________________
____________________________________________________________。
28．（14分）锰及其化合物间的转化如下图。
请回答下列问题：
（1）反应①发生的主要化学反应的方程式为___________________________。
反应③发生的主要化学反应的方程式为__________________________。
（2）粗KMnO4晶体中含有少量的K2CO3，检验其中的少量CO
用________试剂；为了得到纯的KMnO4晶体，操作Ⅲ的名称为________。
（3）测定高锰酸钾样品纯度采用硫酸锰滴定：
向高锰酸钾溶液
中滴加硫酸锰溶液，产生黑色沉淀。
当高锰酸钾溶液由紫红色刚好褪色且半分钟不恢复，表明达到滴定终点。
写出该反应的离子方程式：
__________________________________________________。
（4）已知：
常温下，Ksp＝2.4×10－13。
工业上，调节pH可以沉淀废水中Mn2＋，当pH＝10时，溶液中c（Mn2＋）＝________。
（5）如图，用Fe、C作电极电解含MnO
的污水，使之转化为沉淀除去。
A电极是________（填“Fe”或“C”），污水中MnO
转化为沉淀除去的离子方程式为______________________________________________________________。
请考生在第35、36两道化学题中任选一题作答。
如果多做，则按所做的第一题计分。
35．（15分）【化学——选修3：
物质结构与性质】
磷、铁及它们化合物在生产生活及科研中应用广泛。
（1）P4S3可用于制造火柴，其分子结构如图1所示。
①P4S3分子中硫原子的杂化轨道类型为________。
②每个P4S3分子中含孤电子对的数目为________。
（2）磷化铝熔点为2000℃，它与晶体硅互为等电子体，磷化铝晶胞结构如图2所示。
①磷化铝晶体中磷与铝微粒间的作用力为________。
②图中A点和B点的原子坐标参数如图2所示，则C点的原子坐标参数为________。
（3）Fe3＋、Co3＋与N3－、CN－等可形成络合离子。
①C、N、O的第一电离能最大的为________，其原因是_________________。
②K3Fe（CN）6可用于检验Fe2＋，1molFe（CN）
离子中含有σ键的数目为________。
③[Co（NH3）4（H2O）2]SO4中Co的配位数为________。
（4）化合物FeF3熔点高于1000℃，而Fe（CO）5的熔点却低于0℃，FeF3熔点远高于Fe（CO）5的可能原因是__________________________________
____________________________________________________________。
（5）某种磁性氮化铁晶体的结构如图3所示，该化合物的化学式为________。
36．（15分）【化学——选修5：
有机化学基础】
有机化合物A是一种重要的化工原料，合成路线如下：
已知以下信息：
①
②R—CH===CH2
R—CH2CH2OH；
③核磁共振氢谱显示A有2种不同化学环境的氢。
（1）A的名称是________。
F的结构简式为________。
（2）A―→B的反应类型为________。
I中存在的含氧官能团的名称是________。
（3）写出下列反应的化学方程式。
D―→E：
____________________________________________________。
E＋H―→I：
________________________________________________。
（4）I的同系物J比I相对分子质量小28，J的同分异构体中能同时满足如下条件的共有________种（不考虑立体异构）。
①苯环上只有两个取代基；②既能发生银镜反应，又能和饱和NaHCO3溶液反应放出CO2
（5）参照上述合成路线，以
为原料（无机试剂任选），设计制备苯乙酸（
）的合成路线：
__________________________________________________________。
高考化学模拟试题精编（二十）
7．解析：
选B。
A.二氧化硫有毒，但少量的可以添加到食品或饮料中，如葡萄酒中含有少量的SO2，A错误；B.镉元素为重金属元素，能使蛋白质变性，对人体有害，B正确；C.邻苯二甲酸酯能使聚氯乙烯由硬塑胶变为有弹性的塑胶，C错误；D.过氧化钙中阴阳离子的分数之比为1∶1，D错误。
8．解析：
选C。
A.MnO2与浓HCl制Cl2要加热，故A错误；B.洗气应长进短出，故B错误；C.CaCO3＋2Cl2＋H2O===CaCl2＋2HClO＋CO2↑，故C正确；D.过滤是把溶于液体的固态物质跟液体分离的一种方法，漏斗要紧贴烧杯内壁，故D错误。
9．解析：
选A。
A.甲中含有苯环，乙中含有苯环和醛基，因此甲、乙都能与氢气发生加成反应，故A正确；B.根据甲的结构简式，甲的不饱和度为4，如果甲的一种同分异构体含有苯环和羧基，此同分异构体的不饱和度为5，因此甲不存在含有苯环和羧基的同分异构体，故B错误；C.甲烷空间构型为正四面体，因此甲中—CH3中所有原子不共面，故C错误；D.乙中的醛基能使酸性高锰酸钾溶液褪色，丙中的酚羟基能使酸性高锰酸钾溶液褪色，因此酸性高锰酸钾溶液不能鉴别乙和丙，故D错误。
10．解析：
选B。
W2－和X＋离子的电子层结构相同，因为元素是短周期元素，因此W为O，X为Na，W与Y属于同主族，则Y为S，Z为Cl。
A.Na和O形成的化合物为Na2O2和Na2O，前者含有离子键和非极性共价键，后者只含离子键，故A错误；B.同主族从上到下，原子半径增大，同周期从左向右，原子半径减小，即S>Cl>O，故B正确；C.单质的氧化性强，则离子的还原性弱，即S2－的还原性强于O2－，故C错误；D.S的氧化物的水化物是H2SO3和H2SO4，Cl的氧化物的水化物是HClO、HClO4，H2SO4是强酸，HClO是弱酸，则酸性：
H2SO4>HClO，故D错误。
11．解析：
选B。
A.向碳酸钠溶液中加入过量醋酸：
CO
＋2CH3COOH===H2O＋CO2↑＋2CH3COO－，故A错误；B.向偏铝酸钠溶液中通入过量二氧化碳；CO2＋2H2O＋AlO
===Al（OH3）↓＋HCO
，B正确；C.向莫尔盐[（NH4）2Fe（SO4）2·6H2O]溶液中加入过量氢氧化钠溶液：
2NH
＋Fe2＋＋4OH－===2NH3·H2O＋Fe（OH）2↓，故C错误；D.向双氧水中加入酸性高锰酸钾溶液：
5H2O2＋2MnO
＋6H＋===2Mn2＋＋5O2↑＋8H2O，故D错误。
12．解析：
选B。
已知4Na＋3CO2
2Na2CO3＋C，放电时Na为负极，充电时Na金属片连接电源的负极为阴极。
A.充电时是电解池，Na＋从阳极向阴极移动，故A正确；B.Na能与乙醇反应，不可代替TEGDME做有机溶剂，故B错误；C.放电时，当转移1mol电子时，负极氧化的钠为1mol，即质量减轻23g，故C正确；D.放电时，正极上CO2发生还原反应生成C，发生的电极反应为3CO2＋4Na＋＋4e－===2Na2CO3＋C，故D正确。
13．解析：
选D。
A.a点溶液体积是原来的1.5倍，则含有R元素的微粒浓度是原来的2/3，根据物料守恒得c（H2R）＋c（HR－）＋c（R2－）＝1/15mol·L－1，A错误；B.b点二者恰好完全反应生成NaHR，溶液呈酸性，说明HR－的电离程度大于水解程度，但其水解和电离程度都较小，钠离子不水解，所以离子微粒浓度大小顺序是c（Na＋）>c（HR－）>c（R2－）>c（H2R），B错误；C.c点溶液溶质为等物质的量的Na2R、NaHR，如果Na2R、NaHR不水解且NaHR也不电离，则存在c（Na＋）＝3c（R2－），实际上R2－水解且HR－的电离程度大于水解程度，钠离子不水解，所以存在c（Na＋）>3c（R2－），C错误；D.d点溶液中溶质为Na2R，R2－水解但程度较小，所以存在c（Na＋）>c（R2－）>c（HR－），D正确。
26．解析：
Ⅰ.酸越弱相应酸根越容易水解，溶液碱性越强，因此鉴别NaNO2和NaCl两种固体的方法是：
分别取两种固体样品少量于试管中加水溶解，再分别滴加酚酞试液，变红的为NaNO2；Ⅱ.
（1）可通过上下移动铜丝控制反应是否进行，所以使用铜丝的优点是可以控制反应的发生与停止；
（2）浓硝酸和铜加热发生反应生成二氧化氮、硝酸铜和水，方程式为Cu＋4HNO3（浓）===Cu（NO3）2＋2NO2↑＋2H2O；通过装置B中的水与二氧化氮反应生成硝酸和一氧化氮；通过装置C中的干燥剂防止水蒸气进入与过氧化钠反应，所以B中的药品是水，答案选③；（3）①a.锥形瓶洗净后未干燥，待测液的物质的量不变，对V（标准）无影响，根据c（待测）＝c（标注）×V（标准）/V（待测）可知，c（标准）不变，A错误；b.酸式滴定管用蒸馏水洗净后未用标准液润洗，标准液的浓度偏小，造成V（标准）偏大，根据c（待测）＝c（标注）×V（标准）/V（待测）可知，c（标准）偏大，B正确；c.滴定终点时仰视读数，造成V（标准）偏大，根据c（待测）＝c（标注）×V（标准）/V（待测）可知，c（标准）偏大，C正确；答案选bc；②该反应中亚硝酸根离子被氧化为硝酸根离子，高锰酸根离子被还原为锰离子，离子方程式为6H＋＋2MnO
＋5NO
===2Mn2＋＋5NO
＋3H2O；③根据表中数据可知第一次实验数据误差太大，舍去，消耗高锰酸钾溶液体积的平均值是0.02L，高锰酸钾的物质的量是0.1mol/L×0.02L＝0.002mol，则根据方程式6H＋＋2MnO
＋5NO
===2Mn2＋＋5NO
＋3H2O可知，亚硝酸钠的物质的量是0.002mol×5/2＝0.005mol，则原样品中亚硝酸钠的物质的量是0.005mol×100mL/25mL＝0.02mol，其质量为0.02mol×69g/mol＝1.38g，所以样品中亚硝酸钠的质量分数1.38g/2g×100%＝69.0%。
答案：
（Ⅰ）．分别取两种固体样品少量于试管中加水溶解；再分别滴加酚酞试液，变红的为NaNO2
（Ⅱ）．
（1）可以控制反应的发生与停止
（2）Cu＋4HNO3（浓）===Cu（NO3）2＋2NO2↑＋2H2O
③ （3）①BC ②6H＋＋2MnO
＋5NO
===2Mn2＋＋5NO
＋3H2O ③69%（或0.69）
27．解析：
（1）根据图示，碳酸钙与二氧化碳反应生成HCO
的离子方程式为CO2＋CaCO3＋H2O===Ca2＋＋2HCO
；
（2）设溶液pH为x，根据①CO2（g）＋H2OH2CO3 K＝10－2.8，②H2CO3H＋＋HCO
K1＝10－3.5，c（CO2）＝1.0×10－5mol/L，则K＝10－2.8＝
，K1＝10－3.5＝
，因此K×K1＝
＝
＝10－6.3，解得x＝5.65；（3）根据图像，先后发生的反应为①OH－＋H＋===H2O；②CO
＋H＋===HCO
；③HCO
＋H＋===CO2↑＋H2O，反应③中消耗盐酸10mL，说明含有H2CO30.001mol，说明反应②中消耗盐酸10mL，反应①中消耗盐酸10mL，说明含有OH－0.001mol，因此吸收液中含有0.001molNaOH和0.001molNa2CO3，吸收液中离子浓度由大到小的顺序为c（Na＋）>c（OH－）>c（CO
）>c（HCO
），湖水中无机碳的浓度为
＝0.01mol/L；（4）①根据CO（g）＋2H2（g）CH3OH（g），相同温度条件下，压强越大，CO的转化率越大，根据图像，p1＜p2；②起始时在密闭容器中按物质的量之比1∶2充入CO和H2，平衡后，c（H2）＝0.5mol/L，则c（CO）＝0.25mol/L，c（CH3OH）＝0.25mol/L，该反应的平衡常数K＝
＝4；③由CO（g）和CH3OH（l）的燃烧热分别为283.0kJ·mol－1和725.8kJ·mol－1，1mol液态水变成气态水吸热44.0kJ，则①CO（g）＋1/2O2（g）===CO2（g） ΔH＝－283.0kJ·mol－1，②CH3OH（l）＋3/2O2（g）===CO2（g）＋2H2O（l） ΔH＝－725.8kJ·mol－1，③H2O（l）＝H2O（g） ΔH＝＋44.0kJ/mol，由盖斯定律可知用②－①＋③得反应CH3OH（l）＋O2（g）===CO（g）＋2H2O（g），该反应的反应热ΔH＝－726.5kJ/mol－（－283.0kJ/mol）＋（＋44.0kJ/mol）＝－354.8kJ·mol－1；（5）根据电子移动的方向，c为负极，甲醇具有还原性，在负极上发生氧化反应生成CO2，电极反应式为：
CH3OH－6e－＋H2O===CO2＋6H＋。
答案：
（1）CO2＋CaCO3＋H2O===Ca2＋＋2HCO
（2）5.65
（3）c（Na＋）>c（OH－）>c（CO
）>c（HCO
） 0.01
（4）小于 4
CH3OH（l）＋O2（g）===CO（g）＋2H2O（g）
ΔH＝－354.8kJ/mol
（5）CH3OH－6e－＋H2O===CO2＋6H＋
28．解析：
（1）反应①投入物质是MnO2、KOH和氧气，生成物质是K2MnO4，反应式为MnO2＋O2＋KOH→K2MnO4＋H2O，利用化合价升降法进行配平，即反应方程式2MnO2＋4KOH＋O2
2K2MnO4＋2H2O；反应③利用铝的强还原性，把Mn置换出来，反应方程式为3Mn3O4＋8Al
4Al2O3＋9Mn；
（2）除去CO
一般用Ca2＋或Ba2＋，因此加入可溶性的钙盐或钡盐；得到纯的高锰酸钾，需要进行重结晶；（3）黑色沉淀是MnO2，因此有MnO
＋Mn2＋→MnO2↓，根据化合价的升降法进行配平得到：
2MnO
＋3Mn2＋→5MnO2↓，遵循电荷守恒和原子守恒，即反应物中有H2O参与，生成物H＋，即离子反应方程式为2MnO
＋3Mn2＋＋2H2O===5MnO2↓＋4H＋；（4）根据溶度积，c（Mn2＋）＝Ksp/c2（OH－）＝2.4×10－13/（10－4）2mol·L－1＝2.4×10－5mol·L－1；（5）利用铁转化成Fe2＋，MnO
把Fe2＋氧化，达到除去MnO
的目的，根据电解原理，A是阳极，其材料是Fe，阳极反应Fe－2e－===Fe2＋，阴极反应式为2H2O＋2e－===H2↑＋2OH－，反应方程式为5Fe2＋＋MnO
＋9OH－＋4H2O===5Fe（OH）3↓＋Mn（OH）2↓。
答案：
（1）2MnO2＋4KOH＋O2
2K2MnO4＋2H2O
3Mn3O4＋8Al
4Al2O3＋9Mn
（2）可溶性的钙盐或钡盐均可 重结晶
（3）2MnO
＋3Mn2＋＋2H2O===5MnO2↓＋4H＋ （4）2.4×10－5mol/L
（5）Fe 5Fe2＋＋MnO
＋9OH－＋4H2O===5Fe（OH）3↓＋Mn（OH）2↓
35．解析：
（1）①分子中S原子形成2个共价键，孤对电子数为
（6－2×1）＝2，则共有4个价层电子对，其杂化轨道类型为sp3；②每个P4S3分子硫原子有2个孤对原子，P原子有孤对电子数为
（5－3×1）＝1，则分子共含孤电子对的数目为10；
（2）①磷化铝晶体中磷与铝之间形成极性共价键；②图2中A点坐标参数为（0、0、0）、B点坐标参数为（1、
、
），说明晶胞边长为1，AC点距离为晶胞对角线的
，则C点的原子坐标参数为（
、
、
）；
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