有机化学电化学.docx
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有机化学电化学
一、单体推断
有机化学推断技巧训练
这类题目经常出现，其解题依据是加聚反应和缩聚（酯化反应）反应原理。
方法是：
按照加聚反应或缩聚反应原理，由高分子的链节，采用逆向思维反推单体的结构。
【方法一：
折键法】
凡链结两端连接的半键在C原子上，则将端点的半键回折，不足的键由邻位补足。
例1：
工程塑料ABS树脂（结构式如下）合成时用了三种单体，请写出这三种单体的结构式。
三种单体的结构式为：
例2：
有4种有机物：
①，②，③，④CH3-CH=CH-CN，其中可用于合成结
构简式
的高分子材料的正确组合为（）
A．①③④B．①②③C．①②④D．②③④
解析：
将高分子化合物如下所示“切”成三段
，利用折键法回推单体。
所以答案选D。
有的同学会错选B。
【方法二：
补水法】O
1.凡链节中含有酯基（—C—O—）结构的，从酯基中间断开，在羰基上加羟基，在氧原子上加氢原子得到羧酸和醇。
2.凡链节中含有肽键（
）结构的，断开碳氮键，亚氨基上加氢原子、羰基上加羟基，所得氨基酸为单体。
3.凡链节中含有类似（
CH2
），其单体一定是酚类和醛类。
n
例3.推断合成的单体。
解析：
该高分子链中有肽键的结构（
），属“聚酰胺类”高聚物，断开碳氮键，亚氨基上加氢原子、羰基上加羟基，即可得有两种单体
。
例4．塑料制品废弃物常称为“白色污染”。
为了防治这种污染，有一条重要途径是将合成的高分子化合物重
新变成小分子化合物。
目前对结构为
已成功实现这种处理。
试分析若用甲醇来处理它，能得到的有机物可能是
解析：
用甲醇来处理即高聚物的醇解：
高分子化合物断开碳氧键，在氧原子上加氢原子，在羰基上加—OCH3，所以答案为B、D。
【同步练习】
1.有下列几种高分子化合物
①—[
③
CH2—CH—]n
CN
OH
|
②—[CH2—CH=CH—CH2—]n
CH3
④—[CH2CH2CHCH2—]n
—[—CH2—]nCH3
OO
⑤—[C—
—C—O—CH2CH2—O—]n
其中是由两种不同的单体缩聚而成的是
A．③⑤B．③④⑤C．①③④⑤D．①③④⑤
2.乙烯与丙烯1:
1（物质的量）聚合时，生成聚合物乙丙树脂C，H该聚合物的结构简式可能是
A.CH2－CH—CH2—CH2
n
CH3
B.
CH2－C—CH—CH
CH3
CH－C=CH—CH
C.n
CH3
D.
CH2－CH=CH—CH2
3．请将下列高分子材料合成的单体的结构简填入下表（有的项可能不止一个原料）
编
结构简式单体
号
（OCH2CH2OC
1）O
（CH2CCHCH2
2）CH3
（CCH2CH2CH2CH2CH2NHn
3）O
（CH2CHCH2CH2CH2CH2CH2CH
4）CN
C6H5
（
5）
CHCH
（
6）OCH2CH2OCC
OO
（
7）
（
8）
（
9）
（
10）
二、反应条件与逆推思想的运用
1.甲烷
甲烷的制取：
CH3COONa+NaOH烷烃通式：
CnH2n-2
（1）氧化反应
CaO
△
Na2CO3+CH4↑
点燃
甲烷的燃烧：
CH4+2O2CO2+2H2O
甲烷不可使酸性高锰酸钾溶液及溴水褪色。
（2）取代反应
光
一氯甲烷：
CH4+Cl2光
二氯甲烷：
CH3Cl+Cl2光
三氯甲烷：
CH2Cl2+Cl2光
CH3Cl+HClCH2Cl2+HCl
CHCl3+HCl（CHCl3又叫氯仿）
四氯化碳：
CHCl3+Cl2CCl4+HCl
（3）分解反应高温
甲烷分解：
CH4C+2H2
2.乙烯
乙烯的制取：
CH3CH2OH烯烃通式：
CnH2n
（1）氧化反应
浓硫酸
170℃
高温
H2C=CH2↑+H2O
乙烯的燃烧：
H2C=CH2+3O22CO2+2H2O
乙烯可以使酸性高锰酸钾溶液褪色，发生氧化反应。
（2）加成反应
与溴水加成：
H2C=CH2+Br2CH2Br—CH2Br
催化剂
与氢气加成：
H2C=CH2+H2△CH3CH3
与氯化氢加成：
H2C=CH2+HClCH3CH2Cl
与水加成：
H2C=CH2+H2OCH3CH2OH
图1乙烯的制取
（3）聚合反应
乙烯加聚，生成聚乙烯：
nH2C=CH2
3.乙炔
一定条件
CH2－CH2n
乙炔的制取：
CaC2+2H2OHC≡CH↑+Ca（OH）2
炔烃的通式：
CnH2n-2
（1）氧化反应点燃
乙炔的燃烧：
HC≡CH+5O24CO2+2H2O
乙炔可以使酸性高锰酸钾溶液褪色，发生氧化反应。
（2）加成反应
与溴水加成：
HC≡CH+Br2HC=CHBrBr
CHBr=CHBr+Br2CHBr2—CHBr2
注意：
制取乙烯、乙炔均用排水
与氢气加成：
HC≡CH+H2
催化剂
H2C=CH2
图2乙炔的制取
法收集；乙烯、乙炔的加成反应
一般都需要催化剂（溴除外）。
与氯化氢加成：
HC≡CH+HCl△
（3）聚合反应
CH2=CHCl
Cl
一定条件
氯乙烯加聚，得到聚氯乙烯：
nCH=CHCl
一定条件
CH2—CHn
乙炔加聚，得到聚乙炔：
nHC≡CH
CH=CHn
4.苯
苯的同系物通式：
CnH2n-6
（1）氧化反应
点燃
苯的燃烧：
2C6H6+15O212CO2+6H2O
苯不能使溴水和酸性高锰酸钾溶液褪色。
（2）取代反应
①苯与溴反应
+Br2
②硝化反应
—Br+HBr
（溴苯）
+HO—NO2
—NO2
+H2O
（硝基苯）
苯硝化反应生成硝基苯，它是一种带有苦杏仁味、无色油状液体，有毒。
③磺化反应
+HO—SO3H
（3）加成反应
+3H2
2
（苯磺酸）
（环己烷）
苯还可以和氯气在紫．外．光．照射下发生加成反应，生成C6H6Cl6（剧毒农药）。
5.甲苯
（1）氧化反应
点燃
甲苯的燃烧：
C7H8+9O27CO2+4H2O
甲苯不能使溴水褪色，但可以使酸性高锰酸钾溶液褪色。
（2）取代反应
CH3
|
+3HNO3
浓硫酸O2N—
CH3
|
—NO2
|NO2
+3H2O
甲苯硝化反应生成2，4，6-三硝基甲苯，简称三硝基甲苯，又叫梯恩梯（TNT），是一种淡黄色晶体，不溶于水。
它是一种烈性炸药，广泛用于国防、开矿等。
CH3
|
CH3
|
24
+3HSOHO3S——SO3H+3H2O
|SO3H
注意：
甲苯在光照条件下发生侧链的取代，而在催化剂条件下发生苯环上的取代。
（3）加成反应
CH3
|
+3H2
—CH3
（甲基环己烷）
烃的衍生物的重要类别和主要化学性质：
类别
通式
代表性物质
分子结构特点
主要化学性质
卤代
烃
R—X
溴乙烷
C2H5Br
C—X键有极性，易
断裂
1.取代反应：
与NaOH溶液发生取代反应，生成醇；
2.消去反应：
与强碱的醇溶液共热，生成烯烃。
醇
R—OH
乙醇
C2H5OH
有C—O键和O—H键，有极性；—OH与链烃基直接相连
1.与钠反应，生成醇钠并放出氢气；2.氧化反应：
O2：
生成CO2和H2O；氧化剂：
生成乙醛；3.脱水反应：
140℃：
乙醚；170℃：
乙烯；4.酯化反应。
酚
苯酚
—OH
—OH直接与苯环相连
1.弱酸性：
与NaOH溶液中和；
2.取代反应：
与浓溴水反应，生成三溴苯酚白色沉淀；
3.显色反应：
与铁盐（FeCl3）反应，生成紫色物质
醛
O
||
R—C—H
乙醛
O
||
CH3—C—H
C=O双键有极性，具有不饱和性
1.加成反应：
用Ni作催化剂，与氢加成，生成乙醇；
2.氧化反应：
能被弱氧化剂氧化成羧酸（如银镜反应、
还原氢氧化铜）。
羧酸
O
||
R—C—OH
乙酸
O
||
CH3—C—OH
受C=O影响，O—H能够电离，产生H+
1.具有酸的通性；
2.酯化反应：
与醇反应生成酯。
酯
O
||
R—C—OR’
乙酸乙酯
CH3COOC2H5
分子中RCO—和
OR’
之间容易断裂
水解反应：
生成相应的羧酸和醇
6.溴乙烷
纯净的溴乙烷是无色液体，沸点38.4℃，密度比水大。
（1）取代反应
点燃
溴乙烷的水解：
C2H5—Br+H2OC2H5—OH+HBr
（2）消去反应
醇
溴乙烷与NaOH溶液反应：
CH3CH2Br+NaOH△
7.乙醇
（1）与钠反应
CH2=CH2↑+NaBr+H2O
乙醇与钠反应：
2CH3CH2OH+2Na2CH3CH2ONa+H2↑（乙醇钠）
（2）氧化反应
乙醇的燃烧：
2CH3CH2OH+O2
（3）消去反应
催化剂
△
2CH3CHO+2H2O（乙醛）
乙醇在浓硫酸做催化剂的条件下，加热到170℃生成乙烯。
注意：
该反应加热到140℃时，乙醇进行另一种脱水方式，生成乙醚。
浓硫酸
2C2H5OH
140℃
C2H5—O—C2H5+H2O（乙醚）
8.苯酚
苯酚是无色晶体，露置在空气中会因氧化显粉红色。
苯酚具有特殊的气味，熔点
43℃，水中溶解度不大，易溶于有机溶剂。
苯酚有毒，是一种重要的化工原料。
（1）苯酚的酸性
—OH+NaOH
苯酚（俗称石炭酸）的电离：
—ONa+H2O
（苯酚钠）
—OH
+H2O
—O-+HO+
3
苯酚钠与CO2反应：
22
—ONa+CO+HO
（2）取代反应
—OH+NaHCO
3
OH
|
—OH
+3Br2
Br—
|
—Br↓+3HBr
（三溴苯酚）
（3）显色反应Br
苯酚能和FeCl3溶液反应，使溶液呈紫色。
9.乙醛
乙醛是无色无味，具有刺激性气味的液体，沸点20.8℃，密度比水小，易挥发。
（1）加成反应
O
||催化剂
乙醛与氢气反应：
CH3—C—H+H2△
CH3CH2OH
（2）氧化反应
O
||催化剂
乙醛与氧气反应：
2CH3—C—H+O2△2CH3COOH（乙酸）
乙醛的银镜反应：
△
CH3CHO+2Ag（NH3）2OHCH3COONH4+2Ag+3NH3+H2O（乙酸铵）
注意：
硝酸银与氨水配制而成的银氨溶液中含有Ag（NH3）2OH（氢氧化二氨合银），
△
乙醛还原氢氧化铜：
CH3CHO+2Cu（OH）2CH3COOH+Cu2O+2H2O
10.乙酸
（1）乙酸的酸性
乙酸的电离：
CH3COOHCH3COO-+H+
（2）酯化反应
O
浓硫酸||
CH3—C—OH+C2H5—OHCH3—C—OC2H5+H2O（乙酸乙酯）
△
注意：
酸和醇起作用，生成酯和水的反应叫做酯化反应。
11.乙酸乙酯
乙酸乙酯是一种带有香味的物色油状液体。
（1）水解反应
无机酸
CH3COOC2H5+H2OCH3COOH+C2H5OH
（2）中和反应
CH3COOC2H5+NaOHCH3COONa+C2H5OH
附加：
烃的衍生物的转化
水解
氧化酯化
水解氧化
还原水解
加消加
消成去成
去不饱和烃
有机反应条件
浓硫酸、加热——羟基断裂，生成水
反应类型反应举例框图/重点提示酸与醇的酯化
反应注意缩聚反应
A→B
醇的消去反应
醇的分子间脱水
注意加多去少原则易出现成环问题
芳香烃的硝化TNT
其他类型1
磺化反应
其他类型2
形成酸酐
光照/卤化铁
反应类型反应举例框图/重点提示链上卤代
环上卤代
NaOH溶液、加热
反应类型反应举例框图/重点提示
注意推断题中
酯的水解
CHCOOCH
+
NaOH−−∆→CHCOONa+CHOH
325
325
产物的判断
易出现在消耗氢氧化
卤代烃水解
钠问题中；并要注意同一碳上2个羟基不稳定
卤代烃消去注意加多去少原则
中和反应羧酸也能够中和
[Ag（NH3）2]+或新制Cu（OH）2溶液
反应类型反应举例框图/重点提示
甲醛的银镜反应
醛的氧化
银氨溶液的制取
Ag/Cu做催化剂
氢氧化铜必须新制
反应类型反应举例框图/重点提示
铜先转化为氧化铜，参
醇的氧化
Ni做催化剂
与反应后又还原为铜单质
反应类型反应举例框图/重点提示醛的加成
苯环加成双键加成
稀硫酸/H+
反应类型反应举例框图/重点提示酯的水解
酸化
4、根据学习的知识填写下列空格
若B为溴乙烷则：
ABCDEF
条件
①②③④⑤若E为苯甲酸则
ABCDEF
条件
①②③④⑤
若F为则：
ABCDEF
条件
①②③④⑤
5、【2011—2012东城高三期末18】（11分）某芳香族化合物A的水溶液硅酸性，测得A分子中无酚羟基。
A可发生下图所示转化，其中F为五元环状化合物；G可使溴的四氯化碳溶液褪色；F和G互为同分舜构体；H和I都是医用高分子材料。
请回答：
（1）E中的官能团名称是羟基、。
（2）③的反应类型是。
（3）②的化学方程式是。
（4）A与H的结构简式分别是、。
（5）D与足量X溶液反应后可得到C7H5O3Na，则X溶液中所含溶质的化学式是。
（6）符合下列条件的G的同分异构体中有一种具有反式结构．该反式结构是（用结构简式表示）。
①能发生水解反应②分子中不含环状结构
③核磁共振氢谱显示分子中有4种不同化学环境的氢原子
6、【2011—2012东城高三期末10】
下列关于阿斯巴甜的说法正确的是（）
A．属于糖类B．分子式为C14H19N2O5
C．不能发生水解反应
D．既能与酸反应又能与碱反应
7、【2011—2012西城高三期末22】（16分）合成纤维Z的吸湿性接近于棉花。
合成Z的流程图如下所示：
已知：
下列反应中R、R′、R″代表烃基
（1）A的结构简式是。
（2）B的分子式为C2H4O，其官能团的名称是。
（3）反应①的化学方程式是。
（4）下列说法正确的是。
a．D→E的反应类型为消去反应b．D能与Na、NaOH、NaHCO3反应
c．Q是一种水溶性很好的高分子化合物d．G在酸性或碱性环境中均能水解
（5）E有多种同分异构体，与E具有相同官能团的有种（含顺反异构体），其中核磁共振氢谱有3组吸收峰，且能发生银镜反应的结构简式是。
（6）反应③的化学方程式是。
（7）合成纤维Z含有六元环状结构，Z的结构简式是。
8【2011—2012西城高三期末10】下列说法正确的是（）
A．乙烯和聚乙烯都可与溴水发生加成反应
B．酸性高锰酸钾溶液能鉴别苯、甲苯和四氯化碳
C．（NH4）2SO4、CuSO4、C2H5OH都能使蛋白质变性
D．葡萄糖、麦芽糖、蔗糖均能发生银镜反应
9【2011—2012海淀高三期末3】下列有机物命名正确的是（）
10【2011—2012海淀高三期末4】下列生活中常见有机物的应用，不．正．确．的是（）
A．青霉素是重要的抗生素
B．为提高运动员的兴奋程度服用麻黄碱
C．为增强对传染病的抵抗力服用适量维生素C
D．使用酚醛树脂做绝缘、隔热、难燃和隔音器材
11【2011—2012海淀高三期末8】下列实验操作正确的是（）A．制乙酸酯时，迅速将乙醇注入浓硫酸中B．手上沾有少量苯酚，立即用氢氧化钠溶液清洗
C．少量浓硫酸沾在皮肤上，立即用大量清水冲洗
D．用氢气还原氧化铜时，加热一段时间后再通入氢气
12、【2011—2012海淀高三期末9】某有机物的结构简式为
其不．可．能．发生的反应有（）
①加成反应②取代反应③消去反应④氧化反应⑤水解反应⑥与氢氧化钠反应⑦与稀盐酸反应
A．②③④B．①④⑥C．③⑤⑦D．⑦
13、【2011—2012海淀高三期末15】（10分）有机物A是常见的有机物，现有如下反应关系
已知：
①醛可以发生如下反应：
②B与乙酸酐（）能发生取代反应生成阿司匹林（）
③F为一种可降解高分子聚合物。
（1）A生成D的化学方程式是。
（2）B分子中的含氧官能团是。
（3）G的结构简式是。
（4）E生成F的化学方程式是。
（5）H与C互为同分异构体，H分子中苯环上取代基与C相同，H的结构简式可能是
。
14、【2011—2012海淀高三期末17】（9分）有机物A只含有C、H、O三种元素，常用作有机合成的中间体。
16.8g该有机物经燃烧生成44.0gCO2和14.4gH2O；质谱图表明其相对分子质量为84，红外光谱分析表明A分子中含有O—H键和位于分子端的CC键，核磁共振氢谱有三个峰，峰面积为6：
1：
1。
（1）A的分子式是。
（2）下列物质中，一定条件能与A发生反应的是。
A．H2B．NaC．KMnO4D．Br2
（3）A结构简式是。
（4）有机物B是A的同分异构体，1molB可与1molBr2加成。
该有机物所有碳原子在同一个平面，没有顺反异构现象。
B的结构简式是。
15、【2011—2012丰台高三期末5】下列说法正确的是（）
A．淀粉和纤维素互为同分异构体，化学式均为（C6H10O5）n
B．油脂在酸性条件下的水解反应叫皂化反应
C．鸡蛋清溶液中加入醋酸铅溶液会变性
D．淀粉、纤维素、蛋白质和油脂均属于天然高分子化合物
16、【2011—2012丰台高三期末20】（16分）风靡全球的饮料果醋中含有苹果酸（MLA），苹果酸经聚合生成聚苹果酸（PMLA）。
已知：
⑴0.1mol苹果酸与足量NaHCO3溶液反应能产生4.48LCO2（标准状况）；
⑵苹果酸脱水生成能使溴水褪色的产物；
⑶
①NaCN
RCH2BrRCH2COOH。
②H2O，H+
Br2①NaCN
+
Cl2
①NaOH水溶液
+
请回答：
②H2O，H
①HCHO；②H2一定条件下
催化剂
②H
…
Cl2
（1）写出实验室制乙烯的化学方程式。
（2）E的核磁共振氢谱有三组峰，其峰面积比为1:
2:
2，E的结构简式为。
（3）写出MLA所含官能团的名称，F转化成MLA可能发生的反应类型。
（4）写出一种与MLA具有相同官能团的同分异构体的结构简式
。
（5）检验D中是否含有氯元素的方法是：
取少量D于试管中，
，则证明D中含有氯元素。
（6）写出C与NaOH溶液反应的化学方程式。
（7）PMLA具有良好的生物相容性，可作为手术缝合线等材料应用于生物医药和生物材料领域。
其在生物体内水解的化学方程式。
17、【2011—2012朝阳高三期末9】有机物A可用于制备抗凝血药，其结构简式如图所示：
有关该有机物说法正确的是（）
A．A遇氯化铁溶液能显色
B．1moLA最多可消耗3molNaOHC．乙酸和A形成的酯的化学式是C11H8O4
D．A可能发生加成、取代、消去、缩聚等反应
18、【2011—2012朝阳高三期末15】（12分）A是一种常见的烃，标准状况下，A对氢气的相对密度是14。
乳酸是一种常见的有机酸，用途广泛。
高吸水性树脂F是一种高分子材料，可用于干旱地区抗旱保水、改良土壤、改造沙漠，还可制作尿不湿。
下图是由A为原料制取高吸水性树脂F的合成路线图：
请回答：
（1）A的名称是，A→B的反应类型是。
（2）B→C的化学方程式是。
（3）乳酸分子中核磁共振氢谱峰面积比是。
（4）一定条件下，乳酸经聚合可制得聚乳酸，聚乳酸在医疗上可做手术缝合线，由乳酸形成聚乳酸的化学方程式是。
（5）由E到F反应的化学方程式是。
19、【2011—2012朝阳高三期末19】（12分）从樟科植物叶中提取的精油中含有机物A，A可实现下列转化：
③A分子中只有一个六元环，C的相对分子质量是76，E的化学式是C7H6O，F可与NaHCO3溶液反应。
请回答：
（1）B中含有的官能团是。
（2）A的结构简式是。
（3）有多种途径可以实现E到F的转化，写出任意一种转化所需的试剂和相应的反应条件。
（4）一定条件下，两分子的C可以发生反应生成一种六元环状物，该反应的化学方程式是。
（5）A有多种同分异构体，满足下列条件的有种，
①该物质和FeCl3溶液能发生显色反应
②该物质能使Br2的CC14溶液褪色
③该物质分子中只有一个甲基
其中苯环上取代基数目不同的任意两种同分异构体是。
20、【2011—2012房山高三期末9】下列叙述正确的是
A．1mol葡萄糖能水解生成2molCH3CH2OH和2molCO2
B．盛过油脂的试管可用热碱溶液进行洗涤
C．丁烯有三种同分异构体（包括顺反异构）
D．在鸡蛋清溶液中分别加入饱和Na2SO4、CuSO4溶液，都会因盐析产生沉淀
21、【2011—2012房山高三期末17】香柠檬酚具有抗氧化功能，它的结构如右图，下列说法正确的是
A．它的分子式为C13H9O4
B．它与H2发生加成反应，1mol最多可消耗7molH2
C．它与Br2发生取代反应，1mol最多消耗3molBr2
D．它与NaOH溶液反应，1mol最多消耗3molNa
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