实验中常犯的错误.docx
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实验中常犯的错误
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实验中常犯的错误
中国化学化工论坛整理2005-8-10更新
更多信息参见：
问题：
大家总结一下，实验中常犯的错误
类型：
求助（30分贴）
提问：
Yan
等级：
★
版块：
基本操作、分离技术（qixie,）
信誉：
70%
回复：
97
阅读：
1273
时间：
2004-11-2620:
56:
08
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化学的实验太多，操作也很多，如果没有做过，很多时候会犯错误。
从这些错误中的吸取的教训是弥足珍贵的。
特此邀请各位来谈谈自己在实验中曾经犯过的错误，或者亲眼见过的别人犯过的错误，以使别人吸取这些珍贵的教训，不再重复自己的错误。
一个错误就可一贴。
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回复人：
Yan,★ （他山之石，可以攻玉） 时间：
2004-11-2621:
07:
40
1楼
我先开个头。
在酸性或碱性条件下做的反应，如果可能的话，产品后处理的时候，尽量中和一下。
否则，产品放久之后可能会分解。
回复人：
cici,▲▲▲▲ （追求梦想放眼未来） 时间：
2004-11-2723:
06:
16
2楼
我们这儿用完重氮甲烷后，总会加点酸去破坏剩余的重氮甲烷。
有位哥们胆子大直接用浓盐酸（应该用稀的盐酸或醋酸），结果和残余的碱剧烈放热，重氮甲烷的乙醚溶液呀~~~~就这样把他征服爆炸了 还有一位老师就是分液漏斗的塞子上没涂真空脂，一摩擦就把乙醚给烧起来了好恐怖呀
大家用重氮甲烷时一定要千万注意，第一次最好有个有经验的人在旁指导，不要自己随便做，量也不要太大，亚硝基甲基脲最多25克别贪多，要是需要量大就分几批去做
回复人：
Yan,★ （他山之石，可以攻玉） 时间：
2004-11-2809:
33:
50
3楼
好！
大家继续！
这可是30分的问题！
回复人：
kevlar,★★ （） 时间：
2004-11-2811:
50:
55
4楼
夏天用乙醚的时候一定要注意。
我今年8月用乙醚萃取，只在分液漏斗里轻摇了一下，正要准备放气，炸了，还好没伤到我。
我得产品阿！
！
！
回复人：
Yan,★ （他山之石，可以攻玉） 时间：
2004-11-2812:
02:
13
5楼
有一次我做分液萃取，先是用50mlHCl洗涤有机相（含产品），然后再用50ml5%NaHCO3洗涤产品，结果振摇的时候，塞子被冲开了，产品全部喷出来了。
。
原因是没有放气。
大家洗涤产品的时候一定要小心，如果洗涤会生成气体的话，一定要注意放气。
回复人：
mjuchem,▲ （） 时间：
2004-11-2813:
02:
21
6楼
[转]
1）就在本周，我们所一天内连续发生两起重大安全事故。
某博士生在使用过氧乙酸的时候，没有带防护眼镜，结果过氧乙酸溅到眼睛，致使双眼受伤，肿得到现在还不能睁开，还不知道以后会怎样。
另一个博士生在使用三乙基铝的时候，不小心弄到了手上，由于没有带防护手套，出事后也没有立刻用大量清水冲洗，结果左手皮肤严重，需要植皮。
两起事故都有一个共同点：
麻痹大意，不按照安全规则操作。
如果带了防护眼镜，手套的话，后果就不会这么严重。
而且资料显示，越是博士生，做实验越不谨慎。
总抱着侥幸心理，认为不会出事，结果河里面淹死的就是那些会游泳的。
在有机所的五年，耳闻目睹了很多安全事故，深感多一份细心，多一份保障。
现将我所知道的实验室里面的潜在危险总结如下：
欢迎大家就自己知道的进行补充。
一、溶剂处理方面的潜在危险。
A、溶剂无水处理前，一定要预处理
对于低沸点的溶剂，如乙醚，正戊烷等一定要先用干燥剂预先干燥，然后再加入钠丝进行回流，并且加热不能过快过高。
因为，一旦溶剂里面的含水量过大，那么生成氢气很剧烈的话，溶剂极易冲出体系，然后遇见明火或正在加热的电阻丝，发生爆炸。
这一点在有机所是有先例的，当时的惨状是，爆炸的冲击波从三楼冲到顶楼，把通风装置炸的粉碎。
包括对面实验室的整扇窗都被推倒。
对于醚类溶剂，如果生产时间较长，或者久置不用的话，一定不要震动，同时要加入还原剂，除掉生成的过氧化合物。
也是一个博士生，在处理久置不用的处理THF的装置的时候，刚一拔磨口活塞，就发生爆炸，满脸血肉模糊。
用钠处理的溶剂和卤代烷溶剂处理装置不能公用一个与大气相连的装置。
有些同学卫省事或节约空间，把所有溶剂处理装置中保证与大气相通的的装置相连，这样做的危险是很可能如果卤代烷，特别是二氯甲烷，加热的时候温度较高，无法冷凝下来，这样，有可能密度较大的卤代烷就会顺着相同的管道，进入用钠丝干燥的溶剂的体系。
一旦出现这样的事情，肯定是爆炸。
大家知道，卤代烷在金属钠的作用下的偶联反应非常剧烈。
B、废溶剂的处理，绝对不要发生酸性液体和碱性液体，氧化性液体和还原性液体的混装，这样非常危险。
在有机所，废液桶爆炸不是一次两次。
对于SOCl2,PCl5,PCl3绝对不能未经处理就放入废液桶，后果也很危险。
二、实验操作方面的潜在危险。
1、对于加热、生成气体的反应，一定要小心不要成了封闭体系。
2、应该小心滴加、冷却的反应，一定要严格遵守，不要图省事。
3、反应前，一定要检查仪器有无裂痕。
对于反应体系气压变化大的反应，大家一般都会注意。
但是，有些问题就是在你想不到的时候出现。
我在一次萃取的时候，量在2升左右，发现分液漏斗有一个裂痕，以为没有问题。
结果，在手中刚一摇晃时，就炸开了。
20%的KOH溶液喷了我一脸，更可怕的是，溶液顺着桌面进入插座，引起电源短路，然后引发火灾。
4、对于容易爆炸的反应物，如过氧化合物，叠氮化合物，重氮化合物，无水高人盐，在使用的时候一定要小心，加热小心，量取小心，处理小心。
不要因为震动引起爆炸。
举三个例子如下：
某副教授在有机所进修时，加压蒸馏一容易分解的化合物，由于加热没有控制好，发生爆炸，场面极其血腥。
胸口的洞缝了五十多针！
某研究生，在做关于过氧化合物的实验时，用旋转蒸发仪浓缩含有过氧化合物的溶液，完毕，不是小心地把空气放入，而是一下子就通气，结果由于空气的撞击引发爆炸，甲级甲等残废。
我们今天看到的现场的照片是：
一截手指头血淋淋地沾在玻璃上。
（这也是加压蒸馏通气时为什么要慢慢来的原因）
某工作人员，在做叠氮化合物的实验室，反应都处理好了，他觉得反应容器要处理一下，结果在打开瓶塞的时候，一用力，爆炸。
最后是一句忠告，不清楚的实验，不了解化合物性质的实验，精神状态不好时，一定要当心。
（2）配体的纯度对于做不对称催化的，以及利用配体来改进某些金属催化反应的化学工作者来说，至关重要。
但是，不同批次合成的配体，其纯度由于采用原料的不同，或者纯化时所用的硅胶等材料的性能有所不同，就会导致反应的结果不能重复。
如果前后配体的纯度有差异，或者溶剂等使用的不同，导致反应条件筛选前后不是在可比较的前提下进行，有可能导致一些好结果的埋没。
我们在发表论文时，详细写清楚试验的操作，试剂的纯化方法，就是为保证别人按照相同的方法处理，可以重复试验结果。
因此，我们必须保证自己的实验方法是在同一条件下进行。
我们在实验过程中，确实也发现某些实验数据较难重复，这个问题不少从事不对称研究的小组都曾碰到。
分析其原因，可能有以下几点：
1、配体的纯度不符合要求，所以反应的活性和对映选择性与以前的结果不相吻合，特别是分离纯化时用的溶剂和硅胶质量得不到保证，导致按照以前纯化条件得不到符合研究工作的要求纯度的配体；2、反应的操作存在误差：
这突出表现在称量这一环节。
由于配体和金属盐的量均只有几毫克，静电的干扰在天气干燥的时候尤为突出；3、反应的溶剂多为丙酮，CH3CN和卤代烷等难以检测其含水量的溶剂，不同批次处理的溶剂，可能含水量不同，从而导致反应结果不能重复。
为了保证实验数据的可重复性，我们摸索并建立一套配体纯度检验的方法和标准的反应条件。
特别是配体30a在几个反应中展示了优异的性质后，这一要求对于开展其他研究尤为关键。
经过较长时间的实践，我们总结得到以下经验供参考：
A、标准反应条件的建立
1、配体合成所用的CH3CN、三乙胺和四氯化碳按照标准方法处理，再经小量反应证明合格后（能合成出配体），保存在活化后的分子筛中供使用。
2、条件实验中所用的溶剂，如果不能通过指示剂显色来确保其无水，则严格按照标准方法处理后，再经活化后的分子筛进一步处理后，蒸出使用；对于已经筛选出的最佳溶剂，每次新处理后，均用标准反应检验，ee值与以前的实验符合后才能使用。
3、称量过程中，尽可能避免静电的干扰。
B、配体纯度方法的建立
1、对于合成的新配体，在用磁氢谱和碳谱?
定初步纯度后，先用于某一反?
得到一个关于反应速率和ee值的数据；然后，用不同的展开剂再次纯化配体后并取其最纯的部分，在相同的条件下重复与前相同的反应。
如果反应情况（包括速率和ee值）变化不大，表明配体的纯度已经合格；如果反应结果有明显改善，这表明配体纯度有了提高，这需要再次纯化配体，直至反应结果的不同在误差范围内，才表明配体纯度已经合格。
举例如下：
对于配体30a,先用石油醚和丙酮（4:
1,v/v）的展开剂经柱层析得到一淡黄色的油状液体，虽然此液体经核磁鉴定，纯度已经很好，但是用囘f啉配体最常用的模型反应-DA反应（eq1）一检验,在以Cu（OTf）2为Lewis酸，CH2Cl2为溶剂，-30oC的反应条件下，却发现反应几乎不进行。
再用石油醚和乙酸乙酯（1:
1,v/v）的展开剂进一步纯化后，再在相同的条件下一试，反应在一小时内结束，ee值为36%。
将配体再次纯化后，重试反应，反应时间和反应的ee值不变。
于是认为配体已经很纯，可以用于反应的条件筛选。
每次重新合成出来的配体，都在此反应条件下反应。
当反应时间和ee值均与上述结果相符，表明配体纯度合格后，才能将配体用于条件反应。
（3）首先，你从现在起，有时间就泡在实验室，观察你的师兄们是如何操作的，每一个细节都不要放过。
仔细想一想，为什么要这样操作，不懂就问，直到你弄清楚了为什么要这样操作。
你也可以想清楚原因后，再去和其他师兄交换意见，看看别人的想法。
当然，刚进实验室，你肯定要当当下手，多跑跑腿，这样才能和师兄们套近乎，他们也才愿意和你多交流。
其次，进入实验室后，失败是经常的，但是你一定要弄清楚失败的原因。
不要在没有弄清楚原因的情况下，盲目再进行相同的实验操作。
记住，分析好原因后，再做试验，做一次试验，就要排除一个可能的因素。
不要因为怕导师说你反应开得少，就开一大堆试验。
这样的结果是让你陷于大量的体力劳动，没有时间思考，总结提高。
在做每一个实验之前，不要查到一篇文献，就马上按照文献方法去试。
反复调研文献，看一看，要得到目标产物，有哪些方法，每种方法的优点和缺点是什么，经过反复比较，选择最方便的开始。
这不但是提高工作效率的捷径，而且是在培养你的判断能力，也是在积累你的经验和知识。
你想，一个实验你就可以积累一系列资料，一个学期下来，你将有多大的收获？
这种方法累，但是绝对有效。
我相信，只要坚持，毕业的时候，你会脱胎换骨。
对于你所采用方法的文献，实验步骤的每一个细节，要问问什么这么做？
如果不这样做，后果是什么？
能不能用其他方法代替？
参考其他合成相同产物的文献，看看别人的实验步骤又是如何？
他们做了什么改动？
为什么要这样改动？
因为实验是相通的，这些问题你一旦掌握了，坚持一个月的时间，其他问题也就迎刃而解了。
在我的周围，有很多人一直到要博士毕业了，这些问题都没有解决，吾未见其明也。
（4）关于DMF的无水处理方法引起这么多争议，实在出乎我的意料。
不可否认，不同的实验对试剂、溶剂的纯度等各方面的要求不同。
不需要严格无水的反应，你去进行严格的无水处理就是浪费时间；反之亦然。
我也承认，有时候试剂中的一些微量杂质的存在，往往会使反应有出人意料的结果。
在我所知道的范围（上海有机所）内，就有两个这样的例子：
李安虎博士（戴立信小组）在首例通过叶立德途径实现的高立体选择性的氮杂环丙烷的反应中，使用的是未处理的国产分析纯CH3CN溶剂。
文章在Angew.Chem.Int.Ed上发表后，引起了一位法国科学家的注意，但是他在重复该试验的过程中，发现直接使用商业化的分析纯CH3CN溶剂不能重复反应结果，只有在反应体系添加一定量的水后才能重复试验结果，于是专门撰文指正。
我们分析原因，认为是国产试剂的含水量比进口试剂的要高；第二个例子是：
袁宇博士（】岭小组）在杂DA反应中，发现试验结果不能重复，而且所用的苯甲醛越纯，反应结果越差。
从而想到了最初使用的苯甲醛可能有部分被氧化成苯甲酸，进而发现使用酸为添加剂可以大大改善反应的结果（文章发表在Chem.Eur.J）。
但是，这并不意味着我们的试验不需要严格按照标准方法。
特别是当我们在进行未知域的探索时，需要对反应成功（或者失败）的原因进行总结。
如果我们反应所使用的试剂或溶剂含有少量的杂质，那我们如何保证试验的可重复性？
我们又如何根据实验结果来分析，设计下一步的实验方案，改进试验结果？
按照一套标准的实验方法进行操作，对于新进实验室的同学更为重要。
因为失败是新手们的常事，如果我们不能保证我们试验试剂的纯度以及无水要求是否满足等等，那么一旦实验失败了，我们如何寻找原因？
到底是操作失误还是其他？
作为一名即将毕业的同学，在几年试验生涯中，深感按照标准方法试验的重要性。
可能是因为我从事的不对称催化对杂质的敏感程度较高，所以我在几年中，曾经花了很多时间来重复，寻找原因。
我很庆幸我刚进实验室时，接受了一位师姐的忠告，即一切溶剂、试剂严格按照标准方法处理，哪怕他再繁琐。
这个方法就是我推荐给大家的书《PurificationofLaboratoryChemicals》，EditedbyW.L.F.ArmaregoandD.D.Perrin,4thEdition，这也是我们上海有机所每个课题组的导师要求学生严格执行的。
因为这本书是不断综合文献中的最新处理方法，和对各种方法的不足之处的最新发现而修订的。
在我的第一篇文章（J.Am.Chem.Soc）发表半年后，有位韩国化学家到我们所交流的时候，专门提到在他们花了半年的时间合成了一个和我合成的一模一样的配体的时候，却非常失望发现我们的文章都已经发表了。
我为什么感谢那位师姐？
因为我接受她的忠告后，各种溶剂严格处理，所以只花了两个星期就合成了该配体。
而事实上，在我文章发表后，还有国内同行不能重复合成该配体，我们课题组的其他同学一开始的时候也不能重复合成，原因无他，他们的溶剂处理都有问题。
有同学提到，他们的处理方法是参照某某文献的，事实上，很多文献的处理方法是不完善的，也在不断变化的。
所以才会有专门的丛书来总结。
我想进入实验室时间较长的人，都会发现有些文献的结果是很难重复的，仔细研究他们的实验方法，你会发现有些操作是完全没有必要的，有些是错误的，当然也有可能作者有所保留。
提高我们的化学素养，其中之一就在于根据自己的知识，去判断文献的正确与否，而不是盲从
回复人：
netpanda,▲▲▲▲▲ （CHEM-IS-TRY!
永远的求知者） 时间：
2004-11-2818:
22:
12
7楼
说一个减压蒸馏的问题吧。
我在对一个取代的苯乙腈产品进行减压蒸馏时，由于粗品中有一定的NaBr没有能够完全除去，所以在蒸馏的过程中可能是由于NaBr的升华，造成了在进行了一段时间后真空度急剧下降，我当时没有注意到是这个问题。
所以，我将近1kg的产品就那样KO了！
悲惨！
因此，提请大家在进行减压蒸馏的时候一定要多加小心。
最重要的一点是：
在减压蒸馏过程中不要离开~！
要时刻关注压力的变化，以便采取积极措施！
回复人：
bush911,▲▲▲▲ （不当总统，来搞有机。
希望大家多多指教） 时间：
2004-11-2911:
19:
10
8楼
多了
回复人：
sd3729899,▲ （我在的专业是生物工程，现在从事化学分析） 时间：
2004-12-0415:
54:
05
9楼
我会注意的饿
回复人：
chenniange,▲ （我性格比较内向） 时间：
2004-12-0420:
13:
31
10楼
我很同意mjuchem的话。
回复人：
jiutou,▲ （从事纳米镍粉水力旋流器分级，希望同行交流QQ11996527） 时间：
2004-12-0500:
52:
35
11楼
好帖子
回复人：
wangsui,▲▲▲ （我不思故我不在） 时间：
2004-12-0607:
24:
15
12楼
我做实验总是嫌麻烦，不喜欢戴胶皮手套。
因为经常使用浓硝酸和双氧水，已弄到皮肤上就很痛，皮肤不是变白就是变黄。
尤其最近关于巨能钙双氧水的报道，我真的好害怕那天也因为双氧水……希望XDJM不要嫌麻烦，一定要爱护自己。
还有在使用高锰酸钾的时候也要注意类似问题。
在医院的皮肤外科经常会开一些高锰酸钾作为外用洗涤用药，医学名叫pp粉。
由此一个PPMM托男朋友从化学系弄了一点回去洗……结果弄到全部变黄了而且很痛，主要是她把浓度配的太大了。
引以为戒啊！
！
！
回复人：
admin,★ （论坛管理员-欢迎大家访问化学化工论坛） 时间：
2004-12-0616:
45:
27
13楼
实验室多准备一些创口贴，有时候动作大了，瓶子碎了，手可能会受伤，用创口贴止血，效果很好。
回复人：
yjgzfl,★ （搞药物合成的） 时间：
2004-12-0617:
48:
04
14楼
用铝镍合金滴加浓碱加氢还原,注意滴加速度一定要慢!
因为反应强烈放热,可能会导致暴沸乃至爆炸事故!
另实验中反应烧瓶里添加物料一定不要超过烧瓶溶剂的2/3.有一次我加多了,结果反应过程中加热后物料体积增大的有点厉害,全部溢了出来,我的油浴锅废了.....
回复人：
yjgzfl,★ （搞药物合成的） 时间：
2004-12-0617:
50:
27
15楼
除掉反应后剩余的钠需要将钠用无水乙醇处理,以免发生爆炸.
回复人：
txt888txt,▲ （为化学化工做点贡献） 时间：
2004-12-0621:
59:
53
16楼
谢谢各位
回复人：
Yan,★ （他山之石，可以攻玉） 时间：
2004-12-0622:
09:
09
17楼
大家继续，我已向版主申请，每提出一个错误或者一个经验，均奖励1分。
回复人：
yjgzfl,★ （搞药物合成的） 时间：
2004-12-0811:
17:
41
18楼
呵呵，谢谢Yan兄为大家请分！
还有一个实验教训，DMF不要用Na进行去水干燥。
有一次我们实验室有同事将5升的烧瓶进行这个操作，结果得到一锅“粥”，估计两者发生了反应！
回复人：
zhbcui,▲▲ （化学迷） 时间：
2004-12-0815:
02:
52
19楼
养成好的习惯,自己用自己的仪器,用好后即时洗干净
回复人：
txt888txt,▲ （为化学化工做点贡献） 时间：
2004-12-0919:
06:
58
20楼
用硫酸镁干燥聚乙二醇，结果会是一锅粥！
！
！
回复人：
txt888txt,▲ （为化学化工做点贡献） 时间：
2004-12-0919:
51:
38
21楼
催化加氢用的催化剂一定要防止着火！
！
！
回复人：
admin,★ （论坛管理员-欢迎大家访问化学化工论坛） 时间：
2004-12-0921:
51:
07
22楼
Yan的这个帖子很好，大家继续发贴，以后发到文档中心去。
并写上各位的大名!
回复人：
grapeberry,▲ （） 时间：
2004-12-1012:
50:
50
23楼
我在工厂，出过几次事故。
心有余悸。
很多事情不是可以预防的。
比如劣质的回扣设备。
实验室工作也一样，很多国产试剂连工业品纯度都达不到，比进口分装的工业品差距更远。
回复人：
thinpig7,▲▲ （Achemicalfreak） 时间：
2004-12-1210:
41:
11
24楼
在此学了好多经验教训，谢谢大家，特别是六楼转的帖子，使我受益非浅。
对于十五楼的意见不敢苟同，钠与乙醇的反应仍然比较剧烈，建议大家用异丙醇处理残余的钠、钾。
回复人：
qixie,★ （点塔七层，不如暗处一灯） 时间：
2004-12-1211:
10:
04
25楼
不知道大家的搅拌套管安装胶皮的时候有没有出现过失误，我亲眼看见一个同事由于用力过猛被玻璃套管把手扎破，最狠的是一个同事在给冷凝管接皮管时居然把手腕的筋都扎断了，决不是危言耸听，这都时血淋淋的现实！
回复人：
elnino,▲ （（化工菜鸟）） 时间：
2004-12-1211:
11:
22
26楼
不知道各位是否经常用高压釜反应，个人觉得这家伙的危险系数比较大，应该时刻注意压力的变化，有一个我做了很久的氨解实验，一直都是好好的，就放松了警惕，结果有一次压力突变到120kg，还好没爆炸，不然我就完了
回复人：
qixie,★ （点塔七层，不如暗处一灯） 时间：
2004-12-1211:
40:
37
27楼
高压没感觉有什么危险，我们单位的高压釜120kg的是个500l的，没什么问题，说到突变的情况，什么事情都有可能，搞化工8年，大火爆炸目睹的不少于8次
回复人：
taikong,▲▲▲▲▲ （） 时间：
2004-12-1419:
24:
37
28楼
我的同事用玻璃针筒过滤器过滤时玻璃针筒破裂，划破手掌，差点短掉神经。
回复人：
annata,▲▲ （高分子材料） 时间：
2004-12-1514:
19:
14
29楼
搞化工的是比较危险，警钟长鸣啊，长了不少见识啊
回复人：
一方,▲ （一名化工人！
） 时间：
2004-12-1719:
30:
16
30楼
在车间换品种生产时，一定要洗干净，尤其是抽料管等不太注意的地方。
在一个反应釜做过镍催化剂，不知什么时候真空管里有了。
下边做另外的反应......结果就不说了。
回复人：
xiangq,▲▲▲▲▲ （一切向前看） 时间：
2004-12-1721:
47:
02
31楼
烘滴液漏斗、分液漏斗的时候，最好取下活塞之后烘，否则，由于膨胀系数不一样，活塞会把漏斗胀破。
我就烘坏了好几个恒压漏斗，结果浪费了老板很多money.一个1000ml恒压漏斗要40元。
心都碎了
回复人：
ccp2000,▲ （化学我的家） 时间：
2004-12-1810:
18:
44
32楼
电器也要千万小心，去年11月，我们单位书记做完消解样品后，没有关电源，结果半晚上就燃起来了，整个屋字一片糊涂，惊动了消防队。
为此，书记还专门检讨
回复人：
liuju1216,▲ （） 时间：
2004-12-2014:
12:
13
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