h13磷和磷的化合物汇编.docx
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h13磷和磷的化合物汇编
元素化学13：
磷和磷的化合物
（时间：
2.5小时满分：
100分）
第题（18分）磷的存在和性质
磷不仅在地壳中广泛分布（丰度居所有元素的第13位）也存在于细胞、蛋白质、骨骼和牙齿中，是动植物不可缺少的元素之一，磷有三种同素异形体，分别是白磷、红磷和黑磷。
1．在液态和800℃以下的蒸气中，磷单质主要以P4分子形态存在。
P4分子的空间构型是什么，P－P－P键角为多少？
2．将白磷隔绝空气加热到1700℃，测得蒸气的密度（1大气压下）为0.509kg/m3，并检测到磷原子间有两种键长。
确定1700℃下磷蒸气的主要成分，写出分子式、画出结构式、计算出体积百分含量。
3．白磷在30℃左右即自燃，因此保存白磷的方法是什么？
4．红磷的结构非常复杂，有人认为它是一种层状晶体，每一层是由许多磷原子环绕排列而成的五角形管道（下图是“红磷管道中的链节”），管道中的重复单位是由几个原子构成的链节。
红磷是不是高分子化合物，为什么？
5．黑磷具有类似石墨的片层结构，有“金属磷”之称。
列举两种黑磷特有的物理性质。
6．假设在这三种磷单质中，每个磷原子都与三个其他的磷原子成键，已知下列热力学数据：
ΔfHm（P4，白磷）＝0；ΔfHm（P，黑磷）＝－43kJ/mol；ΔfHm（红磷）＝－18kJ/mol
（1）磷的哪种同素异形体最稳定；
（2）说明白磷的稳定性如何，为什么？
（3）假设反应：
P4（s，白磷）＝4P（s，黑磷）的ΔfHm值为白磷中所有弯曲键的应变能，据此计算白磷中每个60°键角的应变能。
（4）根据题给热力学数据，为红磷提出一种可能的结构，说明你的理由。
7．制备白磷的方法是以磷酸钙矿为原料，以焦碳作还原剂，以石英砂做助熔剂，1780K时在电炉中高温下共熔得到。
写出反应方程式。
8．白磷在热的浓氢氧化钾溶液中岐化得到一种次磷酸盐和一种气体，写出化学反应方程式。
9．白磷还能将Cu等不活泼金属从它们的盐溶液中还原出来，所以硫酸铜溶液是白磷中毒的解毒剂。
（1）写出化学反应方程式。
（2）如果该反应是在加热条件下进行的，得到的还原产物是Cu3P，写出化学反应方程式。
10．白磷用于制备纯磷酸，写出化学反应方程式；
11．大量用于火柴生产的磷的同素异形体是哪种？
12．人体内90%的磷是以什么形式存在于骨和牙齿中；生物体内新陈代谢和光合作用中涉及到的三聚磷酸钠的一个酯是什么？
第题（7分）磷氧化物的结构和性质
白磷在空气中燃烧得到磷的氧化物，空气不足时生成A，空气充足时生成B，A、B的结构都以P4分子结构为基础而衍生的。
1．画出A、B的结构式。
2．指出氧化物A中磷原子的空间构型和氧原子的空间构型；
3．B强烈腐蚀皮肤，300℃升华，在空气中潮解，根据吸收水分的不同而得到C（吸收2分子水）、D（吸收4分子水）、E（吸收6分子水），其中C和D都是四元酸。
写出C、D、E的化学式。
4．列举B的两种用途。
第题（27分）卤化磷的结构和性质
1．氮、磷、铋都是VA族元素，它们都可以形成氯化物，例如：
NCl3、PCl3、PCl5和BiCl3。
（1）为什么不存在NCl5及BiCl5而有PCl5？
（2）请写出NCl3、PCl3、BiCl3水解反应反应方程式。
2．PCl3是制备很多含磷无机物的中间体，也是制备有机磷的重要原料。
PCl3具有较强毒性，空气中含大于0.4mg·m－3就能使人中毒，人在PCl3含量为600ppm的环境中数分钟即可死亡，而且它还损伤皮肤。
（1）三氯化磷对湿度很敏感，在潮湿的空气中有烟雾，迅速水解，请写出相应化学方程式；已知产物中的含氧酸为二元酸，画出结构式；并写出该含氧酸与过量NaOH溶液反应生成正盐的化学方程式。
（2）PCl3还能与液氨进行氨解反应，分别写出相应化学方程式。
（3）PCl3能与金属镍反应的原因是什么？
3．PCl5是一种白色固体，分子在气态和非极性溶剂的溶液中为三角双锥形结构；而在熔融态时能导电，测得P－Cl的键长为198pm和206pm两种。
（1）指出分子中P原子所用的杂化轨道；
（2）若用VSEPR方法判断PCl5中P－Cl键的键长，是三重轴上键长较赤道上长还是短？
为什么？
（3）如果Cl有两种同位素，则PCl5共有几种不同分子。
（4）PCl5熔体为什么能导电？
写出电离反应方程式和离子结构。
（5）PCl5在极性有机溶剂（如CH3NO2）中，能被溶剂的极性离子化。
请写出NbCl5和PCl5的反应方程式。
4．卤化磷X在气态时是非极性分子，而其熔体却能导电，经测定其中存在一种四面体型的离子和一种简单离子。
将X溶于稍过量的NaOH中得一无色透明溶液，且无气体和沉淀产生。
向所得溶液中加入AgNO3溶液，生成浅黄色沉淀，经分析知道该沉淀为两种银盐的混合物。
（1）写出A的化学式。
（2）X熔体为什么导电？
写出电离方程式。
（3）写出所有涉及到的化学反应方程式。
5．制备NH4PF6简易方法研究：
①称取28gPCl5和26g干燥的NH4F在研钵中混匀研细，置于坩埚中。
在反应混合物表面滴加一小滴水，反应会逐渐由慢到快发生。
反应过程中有大量白烟逸出。
②反应完毕，所得反应物在研钵内研细。
加入20mL水，搅拌，使其中的NH4PF6尽量溶解，然后过滤，除去未溶解的NH4Cl。
固体再用约10mL水冲洗，洗出液与前面滤液合并后旋转蒸发至约为原体积的五分之一，冷却后不要有固体析出。
浓缩液中加入20mL丙酮，摇动，会有NH4Cl固体析出。
过滤，固体用丙酮洗涤。
洗出液与滤液合并后再次旋转蒸发浓缩，重复前一次操作，如此3至4次。
直至加入丙酮不再析出固体为止。
最后将所得滤液浓缩后直接加入CHCl3，则会有白色NH4PF6固体析出。
过滤，真空低温干燥。
称重，得产品6g。
（1）写出实验反应化学方程式：
（2）本实验产率多少？
（3）微量水在此固相反应中起了一定的催化作用，其催化机理可能有如下两种：
一种是PCl5和微量的H2O反应，二者反应生成POCl3。
该过程放出的热会引发其周围少量NH4F和PCl5反应，引发的反应放出的热又起到加热反应混合物的作用。
反应会逐渐发生且越来越剧烈。
请写出相应的化学方程式，并思考POCl3会不会影响产物的纯度？
（4）另一机理可为：
①2NH4F＋H2O→NH4F·HF＋NH4OH；②PCl5＋3NH4F·HF→NH4PF6＋3HCl＋2NH4Cl；③……
第题（3分）磷的定量分析
已知脊椎动物的骨骼中含有磷。
以下是测定动物骨灰中磷元素含量的实验方法。
称取某动物骨灰样品1.000g，经处理后，以钼酸铵沉淀磷为磷钼酸铵（（NH4）2HPO4·12MnO3·H2O），用水洗去过量的钼酸铵后，用0.1000mol·L-1NaOH50.00mL溶解沉淀。
过量的NaOH用0.2000mol·L-1HNO3滴定，以酚酞作指示剂，用去HNO310.27mL，计算该骨灰样品中磷的质量分数。
第题（11分）两种多磷含氧酸盐
1．长期以来，多磷酸钠是制备洗涤剂的重要原料。
（1）试写出由磷酸脱水制备不同结构多磷酸的化学反应方程式（设多磷酸中有n个磷原子）；
（2）画出含4个磷原子的各种多磷酸的结构式；
（3）试说明多磷酸钠作为洗衣粉中的配料成分的作用是什么？
（4）60年代时，发现加入多磷酸钠的洗衣粉在使用后会污染环境，试解释之。
2．红磷在KOH溶液中的悬浊液和KOCl作用，可以生成K6P6O12的钾盐。
该盐酸根（P6O126－）结构式中磷元素和氧元素的化学环境完全一样。
K6P6O12用稀酸酸化则生成H6P6O12，H6P6O12在强酸性条件下可以水解，生成含单个磷元素的含氧酸。
请回答：
（1）写出K6P6O12生成的化学方程式；
（2）指出P6O126－中P元素杂化类型和其中的大π键类型，画出P6O126－的结构式；
（3）写出K6P6O12两步酸解的反应方程式。
第题（7分）氟磷灰石制过磷酸钙
在自然界里的磷矿石中，磷酸钙矿〔Ca3（PO4）2〕是很少的，主要是磷灰石矿〔Ca5（PO4）3F〕。
目前，在世界各国以磷灰石矿为原料制得的磷肥主要有过磷酸钙、重过磷酸钙（不含CaSO4）、碱性转炉渣磷肥、熔成磷肥。
试回答下列问题：
1．写出以磷灰石矿、浓硫酸为原料制取重过磷酸钙的化学方程式。
2．在磷灰石矿中，加入硅砂和焦炭并装入立式炉内，在高温条件下，使其与水蒸气反应进行脱氟（HF），将熔融状态的物料经冷却后，再粉碎得到熔成磷肥。
写出反应的化学方程式。
3．熔成磷肥的主要成分是Ca3（PO4）2，其晶体有α和β两种形态，α态在高温时稳定，β态在低温时稳定。
α态较易于被植物根系分泌物所分解、吸收，β态则不容易。
现做如下实验：
把熔成磷肥加热至1200℃以上，分为A、B两部分。
A用水冷却，B在空气中自然冷却。
问A和B作磷肥施用，效果是否等同？
为什么？
4．使用含氟牙膏刷牙时，氟化钠与牙齿矿物质羟磷【Ca5（PO4）3（OH）】反应生成氟磷灰石，后者具有更强的抗酸作用（牙缝中食物残渣发酵生成的有机酸），从而达到防治龋齿的目的。
试写出生成氟磷灰石的化学方程式，该反应能够发生的主要原因是什么？
第题（7分）推理磷的含氧酸
磷的含氧酸及其盐是一类重要的化工产品，广泛用于食品、营养、肥料、阻燃、去油去污、防腐蚀、防锈、锅炉水处理等。
下面A～F都是磷的含氧酸。
在5℃把红磷加入到剧烈搅拌的NaOH（0.2mol/L）和NaClO（1.5mol/L）混合溶液中，反应得A的二钠盐。
将纯化后的二钠盐溶于水，再通过H型阳离子交换树脂，即可获得纯的酸A的水溶液。
A是一种四元酸，在0℃时，A在空气中是稳定的，温度升高，部分转变成它的异构体B，B是三元酸；也有部分会发生歧化反应，生成另外两种各含2个磷原子的含氧酸C和D，C是四元酸，D是二元酸。
A在酸性介质中加热会分解另外两种各含1个磷原子的含氧酸E和F，E是三元酸、F是二元酸。
1．写出A～F各物质的结构简式；
A
B
C
D
E
F
2．写出制备A的反应方程式。
第题（6分）新型磷酸盐
磷酸锌铵是一种具有潜在应用前景的新材料，可由等物质的量的Zn（Ac）2·2H2O和（NH4）2HPO4的低温固相合成。
1．写出制备磷酸锌铵的反应方程式；
2．指出磷酸锌铵中“锌”和“磷”的含量进行定量分析的方法；
3．右图为所合成磷酸锌铵样品的TG曲线图。
由图可知，样品在95～115℃失重约为2%；200～450℃失重约为10%。
试分析失重的可能原因（有反应的写出方程式）。
第题（14分）含氮磷骨架的化合物
1．无机化合物A由同主族的短周期元素P、N、Cl组成，其中Cl元素的质量百分含量为61.18%，可由氯化物B（含氯85.13%）和C（含氯66.27%）以物质的量1︰1反应得到。
用冰点测定仪确定其摩尔质量为（340±15）g/mol。
A只有两种键长：
N－P160pm，P－Cl198pm。
A显示出非常有趣的物理性质：
速热可在114℃时熔化，256℃时沸腾；而缓慢加热，约在250℃时才观察到熔化。
缓慢加热所得到的熔化物冷却固化时得到橡皮状树脂（D，线形高分子化合物）。
256℃蒸馏该熔化物，得一液体，它可在114℃固化。
（1）写出化合物A、B、C、D的化学式；
A
B
C
D
（2）画出A、D的结构简式；
A
D
（3）说明（NPCl2）3分子中磷氮间化学健的特性。
（4）预测聚合物D是否有导电性，说明理由。
（5）根据结构参数，预言A分子是否具有抗癌活性（与Cl原子间距有关）。
已知顺铂盐Cis—（NH3）2PtCl2是一个典型的抗癌药。
顺铂Pt（NH3）2Cl2中，Pt—N键长为2.00埃，Pt—Cl键长为2.30埃。
2．具有高能量密度的锂二次电池，有可能成为空间卫星等领域的动力源。
最近有人采用化学交联法由A和三硫化钠作用合成出新型无机材料三硫代环磷氮烯聚合物[（NPS3）3]n作为锂二次电池正极材料，以提高其能量密度和良好的循环性能。
（1）写出合成三硫代环磷氮烯聚合物的反应方程式；
（2）在电极扫描程中只有单一电流峰出现，说明在聚合物分子中任一S－S结构所处的化学环境相同。
请画出[（NPS3）3]n可能结构表达式。
（3）[（NPS3）3]n作为正极材料，发生了怎样的反应（不要求方程式），该反应是否还能可逆进行？
（4）[（NPS3）3]n作为聚合物材料，相对于其它含C、H、O的聚合物材料，它还应具有怎样的特殊性质。
命题与组卷：
胡波2008年10月于浙江慈溪
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《磷和磷的化合物》知识要点
一、磷
1．存在和制备
磷酸矿、磷灰石；冷水保存；2Ca3（PO4）2＋6SiO2＝6CaSiO3＋P4O1010C＋P4O10
2．结构和性质
白磷：
毒、自然；红磷；黑磷4P＋3KOH＋3H2O＝3KH2PO2＋PH3↑
二、磷的化合物
1．PH3（膦）：
磷化物水解制备，剧毒，微溶于水，极弱碱，PH4I
PH3＋CuSO4＋H2O＝Cu＋H2SO4＋H3PO4
2．卤化物：
PCl3、PCl5：
结构、水解
3．氧化物：
P4O6、P4O10：
结构、与水化合
4．PCl5：
结构，电离，水解（POCl3、H3PO4）
5．酸：
正、亚、次、偏、焦、缩合
鉴别正、偏、焦：
AgNO3、蛋白质：
黄色↓（正）、白色↓凝聚（偏）、白色↓不凝聚（焦）
三、几个名词解释
1．磷（phosporus）基态电子构型[Ne]3s23p3。
化合价1、3、4、5。
自然界只有一种稳定同位素31P，另有七种放射性同位素。
单体磷有三种同素异形体：
白磷（也叫“黄磷”）、赤磷（也叫“红磷”）和黑磷等。
在液态和800℃以下的蒸气中为四面体结构的P4分子，800℃以上则分解为P2分子。
①白磷：
无色或白色透明蜡状固体。
剧毒。
室温时为α－型，立方晶格，包含P4分子，比重1.82，－79.6℃转化为β－型。
后者为六方晶格，比重1.88。
熔点44.1℃。
沸点280℃。
熔化热2.51干焦/摩。
气化热12.43干焦/摩。
第一、三、四、五级电离势分别为10.484、30.156、51.354、65.007电子伏。
原子半径1.10×10－10米。
离子半径1.71×10－10米（－3价）、0.34×10－10米（＋5价）。
白磷电阻率1×1011欧·厘米（11℃）。
标准电极电位（E°P，H＋/PH3）－0.04伏。
几乎不溶于水和醇。
溶于乙酸、二硫化碳、苯、氯仿。
易在空气中氧化，30℃左右即自燃，应保存在水中．在暗处暴露于空气中可见其发绿光，称为“磷光现象”。
可与卤素、硫直接化合。
硝酸能将其氧化成磷酸。
与氢氧化钠作用则生成磷化氢和次磷酸盐．磷酸钙与二氧化硅及炭电炉中加热，所得的磷蒸气迅速冷却，即得白磷。
用来生产杀鼠药、焰火、磷化合物等。
②赤磷：
红至紫色的无定形或结晶型粉末。
无毒。
比重2.34。
416℃升华。
三相点589.5℃（43678千帕）。
空气中200℃以下不会着火。
无磷光现象。
不溶于水和有机溶剂。
化学性质不及白磷活泼，仅在高温时才与氧、氯等起反应而燃烧。
赤磷由白磷于惰性气体中在密封器内加热至260℃而制得。
用来生产安全火柴、磷化合物以及用于有机会成。
③黑磷：
黑色有金属光泽的晶体或无定形固体，层状结构。
无毒。
有导电性。
比重2.69。
熔点587.5℃。
不溶于水和有机溶剂。
在干燥空气中室温时化学性质稳定，不易着火。
由白磷在高压下加热制得．
2．磷化氢（phosphine）磷和氢的化合物，通常是指磷化三氢（PH3）。
无色气体。
剧毒！
有芥子气味。
比重1.185。
熔点－133℃。
沸点－87.7℃。
微溶于冷水，不溶于热水，溶于乙醇和乙醚。
不稳定，加热即分解。
磷化氢中含有少量二磷化四氢（P2H4）时，在空气中即自行燃烧而放光，生成磷酸酐及水。
与氧和卤素猛烈地化合。
通过热的金属时形成磷化物并放出氢气。
可由磷化钙（Ca3P2）或其他磷化物进行水解而得。
用来制取有机磷化合物，也用作聚合引发剂和缩合催化剂。
3．三氧化二磷（phosphorustrioxide）：
白色晶体或无色透明液体。
有毒！
比重2.135（21℃）。
熔点23.8℃，沸点173.8℃（氮气中）。
溶于苯、乙醇和二硫化碳。
加热至210℃以上歧化成赤磷和四氧化二磷。
在冷水中缓慢形成亚磷酸（H3PO3），与热水激烈反应形成赤磷、磷化氢和正磷酸。
由磷在空气供给不充分的条件下燃烧而得。
4．三氯化磷（phosphorustrichloride，phosphoruschloride）：
无色澄清液体。
潮湿空气中迅速分解，生成亚磷酸和氯化氢，发生白烟。
强烈刺激皮肤。
比重1.574（21℃）。
熔点－112℃。
沸点76℃。
溶于苯、氯仿、四氯化碳、乙酸、二硫化碳等中。
遇水、醇分解。
将干燥的氯气通过灼热的磷或通入含磷的三氯化磷混合液中而制得。
用来制三氯氧磷、有机磷农药、染料中间体、亚磷酸及其酯等，也用作催化剂、氯化剂和溶剂等。
5．五氧化二磷（phosphoruspentoxide）：
亦称“磷酸酐”，化学式P2O5（或蒸气P4O10）。
五价磷的氧化物。
质软的白色粉末，强烈腐蚀皮肤。
比重2.39。
熔点580～585℃（加压），300℃升华。
极易与水化合成为磷酸；同时放出大量热；在空气中迅速潮解，根据吸收的条件及水分的量而形成偏磷酸、焦磷酸或正磷酸。
由白磷在足量的氧或空气中燃烧制得。
在有机合成中常用作脱水剂，也可用作气体或液体的干燥剂。
6．五氯化磷（phosphoruspentachkoride）：
白色或淡黄色的发烟晶体。
具吸湿性。
有刺鼻臭味，刺激眼睛和粘膜等。
比重3.60。
熔点148℃（压力下）。
160℃左右升华。
溶于四氯化碳、二硫化碳等中。
通水分解成磷酸和氯化氢。
与醇反应生成相应的氯化物（RCl）。
将氯作用于磷或三氯化磷而得。
用作氯化剂、脱水剂和催化剂。
7．三氯氧磷（phosphorusoxychloride）：
亦称“磷酰氯”。
化学式POCl3。
强烈发烟的无色液体。
常因溶有氯气或五氯化磷而呈红黄色。
有刺鼻臭味。
刺激皮肤。
遇湿气迅速水解，生成磷酸和氯化氢。
比重1.675。
熔点2℃。
沸点105.3℃。
易被醇、酸所分解。
由三氯化磷、五氧化二磷与氯气作用而得。
用作氯化剂、催化剂和制备有机磷化合物。
8．磷酸（orthophosphoricacid）磷的含氧酸，其中磷为正五价。
有正磷酸（H3PO4）、偏磷酸（HPO3）、焦磷酸（H4P2O7）等之分。
通常是指正磷酸。
纯品为不稳定的无色斜方晶体，比重1.834（18℃），熔点42.35℃；或者是透明的粘稠液体；容易过冷成玻璃态。
一般是83～98％的稠厚溶液，在持续冷冻下会结晶出半水合物（2H3PO4·H2O），熔点29.32℃。
易潮解，易溶于水、乙醇。
加热至200℃左右时逐渐失水转变成焦磷酸，至300℃以上进一步失水成偏磷酸。
结晶状酸和水合物的结构是由氢键相联结的PO4四面体所组成。
浓溶液中仍保持这些氢键，因而表现粘性。
较稀溶液（54％H3PO4）中磷酸根离子则与水结成氢键。
磷酸是次强酸，三元酸的各级电离常数依次为：
K1＝7.107×10－3、K2＝7.99×10－8、K3＝4.8×10－13。
0.033摩/升的磷酸水溶液pH为1.5。
浓的磷酸溶液刺激皮肤、粘膜。
热的浓磷酸腐蚀磁器，可用不锈钢容器贮藏。
以五氧化二磷溶于水制得，工业上用硫酸处理磷灰石即得。
用硝酸使磷氧化。
可得较纯的磷酸。
主要用于制药、食品、肥料等工业，也用作化学试剂。
9．磷酸盐（phosphate）通常指正磷酸的盐类．有正盐和酸式盐之分。
正盐如磷酸钠（Na2PO4）、磷酸钙[Ca3（PO4）2]等；酸式盐如磷酸氢二钠（Na2HPO4）、磷酸氢二铵［（NH4）2HPO4］和磷酸二氢钾（KH2PO4）、磷酸二氯钙[Ca（H2PO4）2]等。
碱金属的磷酸盐和碱土金属的磷酸二氢盐皆溶于水，而大多数其他金属的磷酸盐在pH中性时实际上不溶于水。
磷酸三钠的水溶液则呈强碱性。
磷酸二氢钠加热可得聚偏磷酸钠[（NaPO3）x]，磷酸氢二钠加热则得焦磷酸钠（Na4P2O7）。
磷酸盐种类很多，可由磷酸加工制得。
在农业上都可直接或间接用作肥料。
也是重要的洗涤剂、发酵剂和水软化剂。
10．磷灰石（apatite）化学成分Ca5[PO4]3X（F、Cl、OH）。
根据其成分中附加阴离子的不同，分为氟磷灰石、氮磷灰石、羟磷灰石三种。
六方晶系。
晶体呈六方柱状；集合体呈粒状、块状或结核状。
硬度5。
比重3.18～3.21。
玻璃光泽，断口呈油脂光泽。
颜色不一，以灰色、褐黄、淡绿色为常见。
解理平行。
底面不完全。
断口参差状。
在各种地质作用中均可形成。
作为副矿物见于各种火成岩中，有时在基性、碱性岩中形成富集；在沉积岩中常成隐晶质块体或结核状，通称“胶磷矿”，是由生物和生物化学作用沉积的产物；在变质岩系中的磷灰石矿层是沉积磷矿经区域变质而成。
有时磷灰石肉眼难于识别，可用HNO3滴于其上，再加少许钼酸铵粉末，如粉末由白色变为黄色，则指示有磷的存在。
是制造磷肥和提取磷的重要矿物原料，氟磷灰石晶体是激光材料。
11．磷酸二氢钙（monobasiccalciumphosphate）亦称“磷酸一钙”。
化学式Ca（H2PO4）2·H2O。
无色闪光晶体粉末。
纯品不吸湿，含少量磷酸等杂质，在空气中会潮解。
比重2.220（18/4℃）。
溶于水和酸。
水溶液呈酸性。
109℃失去结晶水，203℃分解。
将磷酸二钙或磷酸三钙溶于磷酸中蒸发结晶或按比例将碳酸钙与磷酸作用而得。
用作肥料、塑料稳定剂，也用于制玻璃、搪瓷及焙粉等。
12．亚磷酸（phosphorousacid）化学式H2（HPO3）。
磷的含氧酸。
有正亚磷酸（H3PO3）、焦亚磷酸（H4P2O5）和偏亚磷酸（HPO2）三种，通常是指比较稳定的正亚磷酸。
无色或白色晶体。
在空气中极易潮解。
有类似大蒜气味。
比重1.651（21.2℃）。
熔点73.6℃。
180℃以上分解为磷酸（H3PO4）和磷化氢（PH3）。
吸收空气中的氧缓慢转变为正磷酸（H3PO4）。
易溶于水和乙醇。
化学式中虽有三个氢原子，但它为二元酸，其强度接近于次强酸，二级酸离解常数分别为k1＝5.1×10－2，k2＝1.8×10－7。
具有较强的还原能力，可使溶液中银盐还原而析出金属银。
将三氯化磷在浓盐酸中缓慢水解而制得。
用作还原剂、分析试剂和制亚磷酸盐的原料。
13．次磷酸（hypophosphorousacid）化学式H（H2PO2）。
磷的含氧酸。
无色油状液体或吸湿性晶体。
比重1.439（固体，19℃）。
熔点26.5℃。
加热分解成磷酸和磷化氢（PH3）。
与水、乙醇、丙酮可以任何比例混合。
水溶液是酸性。
以硫酸处理次磷酸钡Ba（H2PO4）2·2H2O或以酸型离子交换树脂处理次磷酸钠溶液，均可得无色的次磷酸溶液，浓缩后可得它的片状晶体。
次磷酸是还原能力很强的一元酸，其酸电离常数K＝8×10－2。
用来制次磷酸盐，其钠盐、锰盐、铁盐等通常用作滋补药物。
14．焦磷酸（pyrophosphoricacid）：
化学式H4P2O7。
无色块状晶体或粘稠液体。
熔点61℃。
溶于水、乙醇和乙酸。
用水稀释，迅速转变成正
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