【答案】D
【解析】
试题分析：
A、二氧化硅是原子晶体，二氧化碳是分子晶体，所以熔沸点SiO2>CO2,错误；B、CCl4、CF4都是分子晶体，前者的相对分子质量较大，所以熔沸点CCl4>CF4，错误；C、NaCl是离子晶体，HCl是分子晶体，所以熔沸点NaCl>HCl，错误；DHF、HCl都是分子晶体，但HF晶体中存在氢键，所以熔沸点HF＞HCl，正确，答案选D。
考点：
考查晶体类型及熔沸点高低的判断
7．如图是CaF2晶胞的结构。
下列说法正确的是
A．一个CaF2晶胞中含有8个Ca2+
B．一个CaF2晶胞中含有8个F-
C．在CaF2晶胞中Ca2+的配位数为4
D．在CaF2晶胞中F-的配位数为8
【答案】B
【解析】根据晶胞结构可知，一个CaF2晶胞中含有的Ca2+和F－的个数分别为8×1/8＋6×1/2＝4，8×1＝8，所以A不正确，B正确。
配位数是指一个离子周围最邻近的异电性离子的数目。
所以根据晶胞的结构可判断Ca2＋的配位数是8，F－的配位数是4，即选项CD都是错误的。
答案选B。
8．下列化学式表示物质分子的是（ ）
A．氯化铵（NH4Cl）B．二氧化硅（SiO2）C．白磷（P4）D．硫酸钠（Na2SO4）
【答案】C
【解析】
试题分析：
A．氯化铵是离子化合物，在物质中无分子存在，错误；B．二氧化硅是原子晶体，原子间通过共价键结合，无分子存在，错误；C．白磷是分子晶体，在晶体中存在白磷分子P4，正确；D．硫酸钠是离子化合物，在晶体中只存在离子，不存在分子，错误。
考点：
考查物质的构成微粒的知识。
9．氮化硼是一种新合成的结构材料，它是一种超硬、耐磨、耐高温的物质。
下列各组物质熔化时所克服的微粒间的作用力类型与氮化硼熔化所克服的微粒间的作用力类型都相同的是
A．氯化钠和金刚石B．金刚石和二氧化硅
C．冰和干冰 D．二氧化硫和二氧化硅
【答案】B
【解析】
解析：
氮化硼熔化时克服的是共价键。
A选项中，氯化钠和金刚石熔化时分别克服的是离子键和共价键，不一致；C选项中，冰和干冰熔化时分别克服的是氢键和分子间作用力；D选项中，二氧化硫和二氧化硅熔化时分别克服的是分子间作用力和共价键，故不正确；所以选B项。
10．β羧乙基锗倍半氧化物（即Ge—132）是与人体健康有关的最重要的有机锗化
合物，其片层结构如右图，每个结构相同的基团都是六个锗原子和六个氧原子构成的十二元环，每个锗原子还同时与三个氧原子相连结，形成可以任意延伸的片层。
●代表Ge，○代表O，每个“/”连结一个—CH2—CH2—COOH。
在片层结构中，每个正六边形平均拥有的锗原子数与氧原子数各为（ ）
A.6，6
B.2，6
C.2，3
D.2，2
【答案】C
【解析】每个锗原子为3个正六边形共用，每个正六边形拥有这个锗原子的1/3，所以每个正六边形平均拥有的锗原子数为：
1/3×6=2；同理，每个氧原子为2个正六边形共用，每个正六边形拥有这个氧原子的1/2，所以每个正六边形平均拥有的氧原子数为：
1/2×6=3。
11．下列各组物质中，按熔点由低到高排列正确的是
A．O2、I2、HgB．CO2、KCl、SiO2
C．Na、K、RbD．SiC、NaCl、SO2
【答案】B
【解析】
试题分析：
O2为分子晶体，常温下为气体，熔点最低，I2常温下为固体，Hg常温下为液体，选项A不正确；
干冰为分子晶体，熔点最低，KCl为离子晶体熔点较高，SiO2为原子晶体熔点最高，它们的熔点依次升高，选项B正确；Na、K、Rb为同主族元素所形成的金属晶体，晶体的熔点依次降低，选项C不正确；SiC为原子晶体，NaCl为离子晶体，SO2为分子晶体，它们熔点依次降低，选项D不正确。
考点：
晶体类型的判断及熔沸点比较
12．有一种蓝色晶体[可表示为：
MFey（CN）6]，经X射线研究发现，它的结构特征是Fe3+和Fe2+互相占据立方体互不相邻的顶点，而CN－位于立方体的棱上。
其晶体中阴离子的最小结构单元如右图所示。
下列说法正确的是（）
A．该晶体的化学式为MFe2（CN）6
B．该晶体属于离子晶体，M呈+1价
C．该晶体属于离子晶体，M呈+2价
D．晶体中与每个Fe3+距离最近且等距离的CN－为3个
【答案】AB
【解析】根据晶胞的结构可知，该晶胞内含有CN－是12×1/4＝3，亚铁离子和铁离子分别都是4×1/8=0.5，所以该物质的化学式为MFe2（CN）6，其中M的化合价是6－2－3＝1，AB正确，C不正确。
晶体中与每个Fe3+距离最近且等距离的CN－为6个，即上下、左右和前后各1个，D不正确。
答案选AB。
13．下列物质的熔、沸点高低顺序中，正确的是
A．金刚石＞晶体硅＞二氧化硅＞碳化硅B．CI4＞CBr4＞CCl4＞CH4
C．MgO＞O2＞N2＞H2OD．金刚石＞生铁＞纯铁＞钠
【答案】B
【解析】选项A中形成的都是原子晶体，形成原子晶体的原子半径越小，共价键越强，晶体的沸点越高，正确的顺序应该是金刚石＞碳化硅＞二氧化硅＞晶体硅；选项B中形成的晶体都是分子晶体，其熔沸点与分子间作用力有关系，而分子间作用力大小与相对分子质量大小有关系，所以选项B正确；选项C不正确，氧化镁是离子晶体，而另外三种都是分子晶体，但由于水分子中存在氢键，所以水的熔沸点高于氧气和氮气的；合金的熔点一般低于其成分金属的熔点，所以选项D不正确，应该是金刚石＞纯铁＞生铁＞钠，答案选B。
14．已知X、Y、Z三种元素组成的化合物是离子晶体，其晶胞如图所示，则下面表示该化合物的化学式正确的的是
A．ZXY3 B．ZX2Y6C．ZX4Y8 D．ZX8Y12
【答案】A
【解析】
试题分析：
根据晶胞结构可知X、Y、Z分别位于晶胞的顶点、棱、体心处，因此根据均摊法可知，含有X、Y、Z原子的个数分别是8×
＝1、12×
＝3、1，所以该晶体的化学式是ZXY3，答案选A。
考点：
考查晶胞判断和化学式的确定
15．石墨能与熔融金属钾作用，形成石墨间隙化合物，钾原子填充在石墨各层碳原子中比较常见的石墨间隙化合物是青铜色的化合物，其化学式可写作CxK,其平面图形见下图，则x值为（）
A．8B．12C．24D．6
【答案】A
【解析】根据结构示意图可知，3个钾原子围成一个三角形.一个三角形内有4个碳原子。
每个钾原子被6个三角形占有，所以一个三角形占有的钾原子是3×/16＝1/2，所以碳原子和钾原子的个数之比是8︰1。
答案选A。
16．晶体具有规则的几何外形，晶体中最基本的重复单位称晶胞。
氯化钠晶体结构如图所示，已知NixO晶体晶胞结构为氯化钠型，由于晶体缺陷，x值小于1，测知NixO晶体的密度为7．4g/cm3，晶胞边长为4．0×10－10m（NA用6．0x1023计算）。
试回答（要求计算过程）：
（1）NixO晶体中的x值_________（精确到0．01）。
（2）晶体中的Ni分别为Ni2+、Ni3+，此晶体化学式____________（用含Ni2+、Ni3+表示）。
【答案】
（1）0．93
（2）Ni2+0．79Ni3+0．14
17．X、Y、Z、M、N、Q、P为元素周期表前四周期的7种元素。
其中，X原子核外的M层中只有两对成对电子，Y原子核外的L层电子数是K层的两倍，Z是地壳内含量最高的元素，M的内层电子数是最外层电子数的9倍，N的原子序数比M小1,Q在元素周期表的各元素中电负性最大。
P元素的第三电子层处于全充满状态，第四电子层只有一个电子请回答下列问题：
（1）X元素在周期表中的位置是，它的外围电子的电子排布图为。
P元素属于区元素，
（2）XZ2分子的空间构型是，YZ2分子中Y的杂化轨道类型为，相同条件下两者在水中的溶解度较大的是（写分子式），理由是___________。
（3）含有元素N的盐的焰色反应为 色，许多金属盐都可以发生焰色反应，其原因是
（4）元素M与元素Q形成晶体结构如图所示，设其晶胞边长为apm，该化合物的摩尔质量为Dg/mol。
求该晶胞密度的计算式为 g/cm3
（5）三聚氰胺是一种含氮化合物,其结构简式如图2所示。
三聚氰胺分子中氮原子轨道杂化类型是 ，
1mol三聚氰胺分子中σ键的数目为 。
【答案】
（1）第三周期ⅥA族，
，ds；
（2）V形，sp型杂化，SO2，SO2为极性分子，CO2为非极性分子，H2O为极性溶剂，极性分子易溶于极性溶剂，故SO2的溶解度较大。
（3）紫，电子由较高能级跃迁到较低能级时，以光的形式释放能量；（4）
；（5）sp2、sp3，15NA
【解析】
试题分析：
根据题意可知：
X是S；Y是C；Z是O；M是Ca；N是K；Q是F；P是Cu.
（1）S元素在周期表中的位置是第三周期ⅥA族，它的外围电子的电子排布图为
.Cu元素属于ds区。
（2）SO2分子的空间构型是V形。
在CO2分子中C的杂化轨道类型为sp型杂化；相同条件下两者在水中的溶解度较大的是SO2。
原因是由于SO2、H2O都是极性分子，而CO2为非极性分子。
根据相似相溶原理：
由极性分子构成的物质容易溶解在由极性分子构成的物质中；由非极性分子构成的物质容易溶解在由非极性分子构成的物质中；极性分子易溶于极性溶剂，故SO2的溶解度较大。
（3）含有元素K的盐的焰色反应为紫色。
许多金属盐都可以发生焰色反应，其原因是电子由较高能级跃迁到较低能级时，以光的形式释放能量；（4）a:
8；b:
8×1/8+6×1/2=4.所以在一个晶胞中含有4个CaF2。
该晶胞密度的计算式
g/cm3。
（5）由三聚氰胺的结构简式可知：
三聚氰胺分子中氮原子轨道杂化类型是sp2、sp3，在1mol三聚氰胺分子中σ键的数目为环上的9mol和氨基上的6mol共115mol,个数是15NA。
考点：
考查元素的推断、元素的位置、结构、性质、原子的杂化、物质的溶解性、晶体的密度的计算。
18．随着科学技术的发展，阿佛加德罗常数的测定手段越来越多，测定的精度也越来越高。
现有一种简单可行的测定方法，具体步骤为：
①将NaCl固体细粒干燥后，准确称取mgNaCl固体细粒并转移到定容仪器A中
②用滴定管向A仪器中加苯，不断振荡，继续加苯到A仪器的刻度，计算出NaCl固体的体积Vcm3。
（1）步骤①中仪器A最好使用（填序号）
A．量筒B．烧杯C．容量瓶D．试管
（2）步骤②中是否用酸式滴定管还是用碱式滴定管，理由是
NaCl晶体结构图
。
（3）能否用水代替苯，理由是
。
（4）已知NaCl晶体中，靠得最近的Na+、Cl—间的距离为acm（如上图），则用上述方法测得的阿佛加德常数NA的表达式为。
【答案】
（1）C
（2）酸式滴定管；碱式滴定管的橡皮管会溶于苯而变形
（3）不能；水会溶解NaCl，不能测出NaCl固体的体积（4）NA=
【解析】
（1）由于容量瓶能准确量取一定体积的溶液，所以答案选C。
（2）苯是有机溶剂，碱式滴定管的橡皮管会溶于苯而变形，所以应该用酸式滴定管。
（3）由于水能溶解NaCl，不能测出NaCl固体的体积，所以不能用水代替苯。
（4）根据晶胞可知，该晶胞中含有4和氯离子和4个钠离子，晶胞的边长是2acm，所以有
，解得NA=
。
19．有A、B、C三种晶体，分别由H、C、Na、Cl四种元素中的一种或几种组成，对三种晶体元素进行实验，结果如下表：
代号
熔点
硬度
水溶性
导电性
水溶液与Ag＋反应
A
-114.2℃
很小
易溶于水
水溶液导电，液态不导电
有白色沉淀产生
B
801℃
较大
易溶于水
溶于水或熔化均导电
有白色沉淀产生
C
3350℃
很大
不溶于水
不导电
无反应
根据表中的有关事实，完成下列问题。
（1）写出晶体的化学式：
A，B，C。
（2）晶体类型：
A，B，C。
（3）组成晶体的微粒：
A，B，C。
（4）晶体中微粒间的作用力：
A，B，C。
【答案】
（1）HClNaClC
（2）分子晶体离子晶体原子晶体
（3）HCl分子Na＋、Cl-C原子
（4）分子间作用力离子键共价键
【解析】根据表中所列性质，A的熔点低、硬度小，应为分子晶体，易溶于水且水溶液导电，则为极性分子，可与Ag+反应生成白色沉淀，说明含Cl-，所以A为HCl。
B的熔点较高，硬度较大，且易溶于水，溶于水后能导电，说明为离子晶体，能与Ag+反应生成白色沉淀，说明含有Cl-，所以B为NaCl。
C的熔点很高，硬度很大，且不溶于水，不导电，应为原子晶体。
所以C为金刚石。
20．几何学是解决物质结构问题的基础。
C60（每个碳原子与周围3个碳原子相连，如下图）是一系列碳原子簇合物（即富勒烯）的一个典型代表,它的应用十分广泛,涉及光学、信息学、药物学、催化、储氢、超导等。
就其结构而言也很特殊。
18世纪俄罗斯数学家莱昂哈德·欧拉通过理论论证，明确指出任何一个这样的多面体都必须恰好具有12个五边形方能闭合成多面体。
试回答：
（1）由12个五边形构成的最小碳笼的化学式为__________________________________，计算过程为_________________________。
（2）除碳原子能形成笼形球状分子外，实验中还发现了以金属原子部分取代碳原子的“金属——碳原子”团簇分子，即金属碳烯，若金属碳烯的价电子总数与碳原子团簇分子的价电子总数相等，你认为能代替碳原子的金属有____________________________________（填在周期表中的位置）。
（3）在最小的金属碳烯原子簇化合物中，金属与碳原子个数比为2∶3，这种最小金属碳烯团簇分子的化学式为_____________________________（用M代金属）。
（4）计算机技术的发展带动了理论化学的发展。
最近，美国研究人员通过理论计算证明，可以用24个X原子和24个Y原子代替48个碳原子形成C12X24Y24新的团簇分子。
若已知这种全非金属团簇分子与C60价电子总数相等，且X、Y、C元素位于同一周期，X的原子半径小于Y的原子半径，则在12个五边形中，每个五边形中有___________个X原子，有___________个Y原子，X是___________元素，Y是___________元素。
（5）目前，化学家已经找到十余种富勒烯家族成员，如C28、C32、C50、C60、C70……（富勒烯家族成员还在增加），它们的分子结构都是由正五边形和正六边形构成的封闭的凸多面体，则C80结构中五边形和六边形的个数分别是_________和_________。
（6）下列物质不属于富勒烯家族的有___________。
A.C18B.C44C.C72D.C83
（7）晶体硼的基本结构单元是由硼原子组成的正二十面体（如下图所示）。
其中含有20个等边三角形和一定数目的顶角，每个顶角上各有一个硼原子。
请根据观察和计算确定：
①该基本结构单元内，所含硼原子的个数为__________；所含B—B键的数目是__________。
②若将晶体硼结构单元的每个顶角削去，余下部分就和C60晶体的结构相同。
据此确定，C60是由__________个正六边形和__________个正五边形构成。
【答案】
（1）C2012×5/3=20
（2）ⅣA或ⅣB的金属（3）M8C12
（4）22NB（5）1230（6）AD
（7）①1230②1220
【解析】
（1）根据“一个碳原子与另三个碳原子相连”的结构特点，很快可以算出由12个五边形构成的最小碳笼分子中含有的碳原子个数为12×5/3=20。
（2）价电子数相等，即最外层电子数相等（对同主族元素而言），所以能代替碳原子的金属应是ⅣA或ⅣB的金属。
（3）因为最小的碳烯原子簇化合物共有20个原子，所以该金属碳烯团簇的化学式为M8C12。
（4）因为C12X24Y24与C60价电子总数相等，所以元素X、Y可以有B、N或Be、O或Li、F等多种组合。
但是X、Y全是非金属，且原子半径X显然每个五边形中有2个X原子，2个Y原子，1个C原子。
（5）由题意知，C80中一定有12个五边形，设C80中六边形的个数为Y，则有（12×5+6Y）/3=80，所以Y=30。
（6）富勒烯家族中最小碳原子数为20，所以A不正确;又因为碳原子数必为偶数，所以D也不正确。
也可以利用第（5）小题的方法验证B和C选项，其属于富勒烯家族。
（7）观察所给晶体结构示意图，可知在晶体硼中，每个硼原子为5个等边三角形所共有。
因此，每个三角形中所含硼原子数目为3×
该基本结构单元中含硼原子数目为20×
=12；又因为每条边（B—B键）为2个三角形所共有，因此，该基本结构单元中所含B—B键数目为20×3×
=30。
若削去晶体硼结构单元中的一个顶角，则得到一个正五边形（数学上，一个平行于正五棱锥底面的平面与正五棱锥相截，所得截面为一正五边形）。
因晶体硼结构单元中每一个顶角都为B原子所占有，晶体硼结构单元中共有12个硼原子，故一共可得12个正五边形。
另外，一个等边三角形切去三个顶点后，得到正六边形，因晶体硼结构单元中共有20个等边三角形，故最终将得到20个正六边形。
21．短周期元素在元素中占有重要地位。
X、Y、Z三种短周期元素，它们的原子序数之和为16。
X、Y、Z三种元素的常见单质在常温下都是无色气体，在适当条件下可发生如下变化：
一个B分子中含有的Z原子个数比C分子中少1个，B、C两种分子中的电子数均等于10。
请回答下列问题：
（1）X元素在周期表中的位置是________周期____________族 。
（2）分析同主族元素性质的递变规律，发现B、C物质沸点反常，这是因为它们的分子之间存在_____________ 。
（3）在C分子中，Y原子的杂化方式为，与Y原子同主族在第四周期的元素原子基态电子排布式是。
（4）NaCl的晶体结构如右上图所示，若将晶胞面心和体心的原子除去，顶点的钠离子换为Xn+（X代表某元素符号）离子，棱上的Cl-换为O2-，就得到X的氧化物的晶体结构。
则该X的氧化物的化学式为。
【答案】
（1）二，VIA（2分，每空1分）；
（2）氢键（2分）；（3）sp3，[Ar]4s24p3（2分，每空1分）；（4）XO3（2分）。
【解析】
试题分析：
（1）根据题意分析，BC均为十电子分子和三种元素单质和生成物的特点，可知X为O元素、Y为N元素、Z为H元素；可知X元素位于周期表的第二周期第VIA族；
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