9章卤代烃习题.docx
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9章卤代烃习题
第九章卤代烃习题
1.用系统命名法命名下列化合物。
（1）2,2,4-三甲基-4-溴戊烷
（2）2-甲基-5-氯-2-溴已烷 （3）2-溴-1-已烯-4-炔 （4）（Z）-1-溴-1-丙烯 （5）（1R,3S）-1-氯-3-溴环已烷 ?
?
2.写出符合下列名称的构造式。
（1）叔丁基氯
（2）烯丙基溴（3）苄基氯（4）对基苄基氯
3.写出下列有机物的构造式，有“*”的写出结构式：
（1）4-chloro-2-methylpentane
（2）*cis-3-bromo-1-ethylcyclohexane
（3）*（R）-2-bromooctane（4）5-chloro-3-propyl-1,3-heptadien-6-yne
4.用方程式表示α-溴代乙苯与下列化合物反应的主要产物。
5.写出下列反应的产物：
答：
6.将以下各组化合物，按照不同要求排列成序：
（1）水解速率：
（2）与AgNO3-乙醇溶液反应难易程度
（3）进行SN2反应速率：
①1-溴丁烷2，2-二甲基-1-溴丁烷2-甲基-1-溴丁烷3-甲基-1-溴丁烷
②2-环戊基-2-溴丁烷1-环戊基-1-溴丁烷溴甲基环戊烷
（4）进行SN1反应速率：
①3-甲基-1-溴丁烷2-甲基-2-溴丁烷3-甲基-2-溴丁烷
②苄基溴α-苯基乙基溴β-苯基乙基溴
答案：
7.写出下列化合物在浓KOH醇溶液中脱卤化氢的反应式，并比较反应速率的快慢。
（1）3-溴环己烯
（2）5-溴-1，3-环己二烯（3）溴代环己烷
答：
反应速率：
（2）>
（1）>（3）
8.哪一种卤代烷脱卤化氢后可产生下列单一的烯烃
9.卤代烷和氢氧化钠在水与乙醇混合物中进行反应，下列反应情况中那些属于SN2历程，那些则属于SN1历程
碱的浓度增加，反应速率无明显变化；
（1）一级卤代烷速率大于三级卤代烷；
（2）碱的浓度增加，反应速率无明显变化；
（3）两步反应，第一步反是决定速率的步骤；
（4）增加溶剂的含水量，反应速率明显加快；
（5）产物的构型80%消旋，20%转化；
（6）进攻试剂亲核性愈强，反应速率愈快；
（7）有重排现象；
（8）增加溶剂含醇量，反应速率加快。
答案：
（1）SN2，因为三级卤代烷按照SN2反应速率很慢；
（2）SN1，因为反应速率与亲核试剂浓度无关；
（3）SN1，这是SN1的特点；
（4）SN1，溶剂极性的增大有利于分散碳正离子上的正电荷；
（5）SN1，这是SN1的特点；
（6）SN2，因为SN1反应速率受亲核试剂影响较小；
（7）SN1，这是SN1的特点；
（8）SN2，因为醇的亲核性大于水的。
10.用简便化学方法鉴别下列化合物。
3-溴环乙烯氯代环乙烯碘代环乙烷甲苯环己烷
答案：
先用AgNO3/醇溶液，3-溴环己烯迅速出现沉淀，其他二者碘己烷数分钟后出现沉淀，氯代环己烷只在加热后才出现沉淀；在不反应的两种中加入酸性KMnO4溶液，甲苯褪色，环己烷无现象。
11.写出下列亲核取代反应产物的构型式，反应产物有无旋光性，并标明R或S构型，它们是SN1还是SN2
反应产物具有旋光性，为R构型，反应历程为SN2历程。
反应产物无旋光性，为外消旋体，反应历程为SN1历程。
12.氯甲烷在SN2水解反应中加入少量NaI或KI时反应会加快很多，为什么
答：
因为I-既是很好的亲核试剂，又是很好的离去基团。
反应过程如下：
13.解释以下结果:
已知3-溴-1-戊烯与C2H5ONa在乙醇中的反应速率取决于[RBr]和[C2H5O-]，产物是3-已氧基-1-戊烯；但是当它与C2H5OH反应时，反应速率只与[RBr]有关，除了产生3-已氧基-1-戊烯，还生成1-乙氧基-2-戊烯。
答：
由于C2H5O-为强亲核试剂，它与3-溴-1-戊烯的反应为SN2反应，所以产物为3-乙氧基-1-戊烯，而C2H5OH为弱亲核试剂，它与3-溴-1-戊烯的反应为SN1反应，生成了烯丙基碳正离子，后者通过共轭而得到1-乙氧基-2-戊烯：
14.由指定的原料（其它有机或无机试剂可任选），合成下列化合物。
（3）由环乙醇合成①碘代环乙烷②3-溴环乙烯③
15.完成以下制备：
（1）由适当的铜锂试剂制备①2-甲基己烷②2-甲基-1-苯基丁烷③甲基环己烷
（2）由溴代正丁烷制备①1-丁醇②2-丁醇
16．分子式为C4H8的化合物（A）,加溴后的产物用NaOH乙醇处理生成C4H6（B）,（B）能使溴水推色，并能与AgNO3的氨溶液发生沉淀，推出（A）、（B）的结构式并写出相应的反应式。
17．某烃C3H6（A）在低温时与氯气作用生成C3H6Cl2（B）。
在高温时则生成C3H5Cl（C）。
使C与碘化乙基镁作用得C5H10（D），后者与NBS作用生成C5H9Br（E）。
使E与氢氧化钾的乙醇溶液共热，主要生成C5H8（F），后者又可与丁烯二酸酐发生双烯合成得（G）。
写出各步反应式，以及由A至G的构造式。
18.某卤代烃A，分子式C6H11Br，用NaOH乙醇处理得B（C6H10），B与溴反应的生成物再用KOH/C2H5OH处理得C，C可与CH2=CH-CHO进行狄尔斯-阿尔德反应生成D,将C臭氧水还原水解可得OHCCH2CH2CHO和OHCCHO。
试推出A、B、C、D的结构式，并写出所有的反应式。
19溴化苄与水在甲酸溶液中反应生成苯甲醇，速率与[H2O]无关，在同样条件下对甲基苯基溴与水的反应速率是前者的58倍。
苄基溴与C2H5O-在无水乙醇中反应生成苄基乙基醚，速率取决[RBr][C2H5O-],同样条件下对甲基苄基溴的反应速率仅是前者的倍，相差无几。
为什么会有这些结果试说明
（1）溶剂极性，
（2）试剂的亲核能力，（3）电子效应（推电子取代基的影响）对上述反应会产生何种影响。
答案：
溴化苄与水在甲酸溶液中的反应速率与[H2O]无关，说明反应按照SN1历程进行，极性溶剂（利于SN1历程有利）甲酸会稳定中间体碳正离子。
溴化苄与水的反应过程中会生成碳正离子C6H5CH2+，而对甲基溴化苄与水的反应则会生成碳正离子p-CH3C6H5CH2+，后者由于甲基的供电子效应，导致碳正离子稳定性增大，所以对甲基溴化苄的反应速率是溴化苄的58倍；
苄基溴与C2H5O-在乙醇溶液中反应时，由于C2H5O-的亲核性强（试剂的亲核能力愈强,SN2反应的趋向愈大）.，反应按照SN2历程进行，所以反应速率与[RBr]及[C2H5O-]都有关。
由于SN2历程中，过渡态的电荷本身就比较分散，溶剂极性和甲基（弱推电子基）的推电子效应对于SN2反应速率的影响不明显，所以两者的反应速率相差不大。
20．以RX与NaOH在水-乙醇中的反应为例，就表格中该点对SN1和SN2反应进行比较。
比较项目
SN1
SN2
（1）动力学级数
（2）立体化学
（3）重排现象
（4）RCl,RBr,RI的相对速率
（5）CH3X,?
CH3CH2X,（CH3）2CHX,（CH3）3CX的相对反应速率
（6）RX加倍对速率的影响
（7）NaOH加倍对速率的影响
（8）增加溶剂中水的含量对速率的影响
（9）增加溶剂中乙醇的含量对速率的影响
（10）升高温度对速率的影响
答案：
比较项目
SN1
SN2
（1）动力学级数
一级
二级
（2）立体化学
部分外消旋化
构型翻转
（3）重排现象
有时有碳链的重排
无
（4）RCl,RBr,RI的相对速率
RI>RBr>RCl
RI>RBr>RCl
（5）CH3X,?
CH3CH2X,（CH3）2CHX,（CH3）3CX的相对反应速率
（CH3）3CX>（CH3）2CHX>CH3CH2X>CH3X
CH3X>CH3CH2X>（CH3）2CHX>（CH3）3CX
（6）RX加倍对速率的影响
加快
加快
（7）NaOH加倍对速率的影响
无影响
加快
（8）增加溶剂中水的含量对速率的影响
有利
不利
（9）增加溶剂中乙醇的含量对速率的影响
不利
有利
（10）升高温度对速率的影响
加快
加快
21.试从适当的原料出发，用五种不同的方法制备辛烷。
答案：
可选择的几种方法如下：
22.用C6和C6以下化合物的卤化物合成。
23.下列各反应中有无错误如有错误，请改正并写出正确产物。
答：
24．完成下列反应式。
25．完成下列转变。
答：
26．以苯和甲苯为主要原料合成下列化合物（其他有机试剂和无机试剂任选）。
（1）对溴苄基溴
（2）苯乙酸（3）
答：
反应中加入可溶性银盐，加热或高温可以促进难反应的底物离子、银离子和卤素反应形成卤化银（强放热反应），产生烷基正离子，然后重排成稳定的碳正离子（SN1和E1）都伴随着重排反应。
指出下列各对亲核反应中，哪一个反应较快并说明理由。
答：
（1）第二个反应快。
因为反应按照SN2历程进行，前者β-C位阻较大，不利于反应进行；
（2）第一个反应快。
因为反应按照SN1历程进行，三级卤代烷>二级卤代烷；
（3）第二个反应快。
因为反应按照SN2历程进行，SH-亲核性比OH-强；
（4）第二个反应快。
因为I-相对于Cl-，是一个更好的离去基团。
推测下列亲核取代反应主要按SN1还是按SN2历程进行
答：
（1）SN2
（2）SN2（3）SN1（4）SN2（5）SN1（6）SN2
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