含氮有机化合物习题答案第四版.docx
《含氮有机化合物习题答案第四版.docx》由会员分享，可在线阅读，更多相关《含氮有机化合物习题答案第四版.docx（22页珍藏版）》请在冰豆网上搜索。
含氮有机化合物习题答案第四版
第十四章含氮有机化合物（P125-129）
2）
5）
9）
8）
（1）
到
1）
4）
（3）由
（4）由
NH2
1.给出下列化合物的名称或写出结构式：
10）苦味酸
11）1,4,6-三硝基萘
2.按其碱性的强弱排列下列各组化合物，并说明理由：
3.比较正丙醇、正丙胺、甲乙胺、三甲胺和正丁烷的沸点高低并说明理由：
4.如何完成下列转变：
（2）由到
到
（2）乙酰胺、甲胺和氨
（1）
3）
（6）
H3C
O2N
NH2
NH2
7）对硝基氯化苄
5.完成下列反应，并指出最后产物的构型是（R）或（S）:
（1）SOCl2
（2）NH
（3）Br2,OH-
6.完成下列反应：
混酸
（3）
（4）
（5）
（6）
（7）
（8）
加热
CH3
NaNO2,HCl
OCH3
CH
CH
O2N
CH2CH2NH2
NO2
+
NH2
H+,H2O
（1）CH3I（过量）
3
3
（2）Ag2O,H2O
（1）CH3I
？
？
（2）Ag2O,H2O（3）加热
Fe+HCl
CH3
OCH
H2N
O2N
CH2N（CH3）3Cl
HNO3AcOH
O2N
CH3
7.指出下列重排反应的产物：
H+
（1）
（2）
（3
（8）
8.解释下述实验现象
（1）对溴甲苯与NaOH在高温下反应，生成几乎等量的对和间甲苯酚。
（2）2,4-二硝基氯苯可以由氯苯硝化得到，但如果反应产物用NaHCO3水溶液洗涤除酸则得不到产品。
9.请判断下述霍夫曼重排反应能否实现，为什么？
9.完成下列反应，并为该反应提供一个合理的反应机理
3）
解：
本题为Hofmann重排类型的题目。
只是反应体系发生了变化，NaOH水溶液改变了CH3ONa的甲醇溶液，所以最后形成的是较稳定的氨基甲酸甲酯，，而不是易分解的氨基甲酸。
10.从指定原料合成：
（1）从环戊酮和HCN制备环己酮；
（2）从1,3-丁二烯合成尼龙-66的两个单体-己二酸和己二胺；
（3）由乙醇、甲苯及其他无机试剂合成普鲁卡因
（4）由简单的开链化合物合成
11.选择适当的原料经偶联反应合成：
（1）2,2′-二甲基-4-硝基-4′-氨基偶氮苯
12.从甲苯或苯开始合成下列化合物：
（1）间氨基苯乙酮
（2）邻硝基苯胺
（6）
（5）
13.试分离PhNH2、PhNHCH3和PhN（CH3）2:
14.某化合物C8H9NO2（A）在NaOH中被Zn粉还原产生B，在强酸性下B重排生
成芳香胺C，C用HNO2处理，再与H3PO2反应生成3,3-二乙基联苯（D）。
试写出A、B、C和D的结构式。
15.某化合物A，分子式为C8H17N，其核磁共振谱无双重峰，它与2mol碘甲烷反应，然后与Ag2O（湿）作用，接着加热，则生成一个中间体B，其分子式为C10H21N。
B进一步甲基化后与湿的Ag2O作用，转变为氢氧化物，加热则生成三甲胺，5-辛二烯和1，4-辛二烯混合物。
写出A和B的结构式。
16.化合物A分子式为C15H17N，用苯磺酰氯和KOH溶液处它没有作用，酸化该化合物得到一清晰的溶液，化合物A的核磁共振谱如下图所示，试推导出化合物A的结构式。
第十四章含氮有机化合物（P125-129）
2.给出下列化合物的名称或写出结构式：
1）
3-氨基戊烷
2）（3）
2-氨基丙烷或异丙胺二甲基乙基胺或N,N-二甲基乙胺
N,3-
3.
（1）
按其碱性的强弱排列下列各组化合物，并说明理由：
吸电子基使碱性降低，供电子基使碱性增强，所以有：
比较正丙醇、正丙胺、甲乙胺、三甲胺和正丁烷的沸点高低并说明理由：
4.如何完成下列转变：
（1）
（4）
5.完成下列反应，并指出最后产物的构型是（R）或（S）:
解：
反应的前两步都不涉及到手性碳，反应的第三步为Hofmann重排，转移基
团在分子内转移，其构型保持不变。
由于分子组成而变了，旋光性可能改变，也
可能不变，此处测定结果为左旋。
6.完成下列反应：
该题如果改换一下甲基的位置，则情况不同，如下：
（2）
（3）
（4）
或
（9）不对称酮形成烯胺后，再进行烃基化时，烃基化主要发生在取代基较少的α
位。
与普通碱催化反应正好相反。
（10）含β-H的氧化叔胺在加热时发生顺式消除反应（协同反应）生成烯烃和
R2NOH:
7.指出下列重排反应的产物：
（5）利用Hofmann重排反应（降级反应）来完成缩碳:
（6）利用卤代烃的氰解来增加一个碳原子
（7）
（8）芳环上的亲核取代反应，先加成后消去:
（1）碳正离子的形成及其重排
（2）碳正离子的形成及其重排：
（3）碳正离子的形成及其重排：
片呐醇重排反应
（4）碳正离子的形成及其重排：
片呐醇重排反应
（5）碳正离子的形成及其重排：
片呐醇重排反应
（6）Wolff重排：
（7）Beckmann重排：
（8）Baeyer-Villiger重排：
8.解释下述实验现象:
（1）对溴甲苯与NaOH在高温下反应，生成几乎等量的对和间甲苯酚。
（2）2,4-二硝基氯苯可以由氯苯硝化得到，但如果反应产物用NaHCO3水溶液洗涤除酸，则得不到产品。
解：
（1）溴苯一般不易发生亲核取代反应，该反应是经过苯炔中间体历程进行的，表示如下：
解：
（2）氯苯可以直接硝化生成2,4-二硝基氯苯，但2,4-二硝基氯苯因两个硝基的吸电子作用，使其很易水解，生成2,4-二硝基苯酚，所以得不到2,4-二硝基氯苯的产物。
9.请判断下述霍夫曼重排反应能否实现，为什么？
解：
该反应不能实现，因为仲胺分子中N原子上没有两个可被消去的基团，无法形成氮烯中间体.
10.从指定原料合成：
（1）从环戊酮和HCN制备环己酮；
（2）从1,3-丁二烯合成尼龙-66的两个单体-己二酸和己二胺；
（3）由乙醇、甲苯及其他无机试剂合成普鲁卡因
（4）由简单的开链化合物合成
（3）解:
（4）解:
11.选择适当的原料经偶联反应合成：
（1）2,2'-二甲基-4-硝基-4'-氨基偶氮苯
（2）
解
12.从甲苯或苯开始合成下列化合物：
（1）间氨基苯乙酮
（2）邻硝基苯胺
（3）间硝基苯甲酸
（4）1,2,3-三溴苯
（5）
13.
试分离PhNH2、PhNHCH和3PhN（CH3）2:
14.
15.某化合物C8H9NO2（A）在NaOH中被Zn粉还原产生B，在强酸性下B重排生
再与H3PO2反应生成3,3-二乙基联苯（D）。
试
成芳香胺C，C用HNO2处理，写出A、B、C和D的结构式。
解:
16.某化合物A，分子式为C8H17N，其核磁共振谱无双重峰，它与2mol碘甲烷反应，然后与Ag2O（湿）作用，接着加热，则生成一个中间体B，其分子式为C10H21N。
B进一步甲基化后与湿的Ag2O作用，转变为氢氧化物，加热则生成三甲胺，5-辛二烯和1，4-辛二烯混合物。
写出A和B的结构式。
解：
能与两摩尔碘甲烷反应，说明为一个仲胺。
根据产物烯的位置可推知：
NMR无双重峰，
说明其旁没有单个H。
这句话排除了如下结构式的可能:
17.化合物A分子式为C15H17N，用苯磺酰氯和KOH溶液处它没有作用，酸化该化合物得到一清晰的溶液，化合物A的核磁共振谱如下图所示，试推导出化合
物A的结构式
解:
化合物分子式为，C15H17N，不饱和度为8，分子中可能含2个苯环。
结合NMR谱图可得：
升级会员 