杭州师范大学有机化学二考研真题研究生入学考试试题.docx

杭州师范大学有机化学二考研真题研究生入学考试试题.docx

《杭州师范大学有机化学二考研真题研究生入学考试试题.docx》由会员分享，可在线阅读，更多相关《杭州师范大学有机化学二考研真题研究生入学考试试题.docx（19页珍藏版）》请在冰豆网上搜索。

杭州师范大学有机化学二考研真题研究生入学考试试题

杭州师范大学

2012年招收攻读硕士研究生入学考试题

考试科目代码：

825

考试科目名称：

有机化学

（二）

说明：

1、命题时请按有关说明填写清楚、完整；

2、命题时试题不得超过周围边框；

3、考生答题时一律写在答题纸上，否则漏批责任自负；

一.完成反应式（写出主要产物，有立体化学问题，请注明）（每小题2分，共58分）

二.从指定原料出发，用不超过四个碳的有机物、苯及必要的无机试剂合成（每小题7分，共56分）

三.试为下述反应提出合理的、可能的、分步的反应机理（用弯箭头表示电子对的转移，用鱼钩箭头表示单电子的转移，并写出各步可能的中间体）。

（每小题5分，共25分）

四.推测结构（共11分）

1.中性化合物A（C10H12O）经臭氧分解产生甲醛，但无乙醛，加热至200℃以上时，A迅速异构化成B。

B经臭氧氧化分解产生乙醛，但无甲醛；B可与FeCl3发生显色反应；B能溶于NaOH溶液；B在碱性条件下与碘甲烷作用得到C。

C经氧化后得到邻甲氧基苯甲酸。

试推测A、B和C的构造式。

（5分）

2.化合物A（C8H11NO）的红外光谱及核磁共振光谱数据如下：

IR/cm-1:

3490,3400,3050,2980,1600,1550,1240（s）,1050（s）,820（s）；

1HNMRδ（ppm）:

6.9（多重峰,4H）,3.9（四重峰,2H）,3.2（单峰,2H）,1.3（三重峰,3H）。

根据以上数据推测A的结构式并指出1HNMR各峰的归属。

（6分）

杭州师范大学

2013年招收攻读硕士研究生入学考试题

考试科目代码：

827

考试科目名称：

有机化学

（二）

说明：

考生答题时一律写在答题纸上，否则漏批责任自负。

一、用系统命名法命名下列化合物或写出相应的结构式（30分）

二、写出下列反应的主要产物（有立体化学问题请注明50分）：

三、从指定的原料出发进行合成（常规有机试剂和无机试剂可任选）（30分）：

四、请给下列反应提出合理的反应机理（18分）：

五、推测化合物的结构（写出必要的反应式，22分）：

1（4分）.某化合物A，MS分析得到分子离子峰m/z为164；元素分析结果如下；C（73.15%）,H（7.37%）,O（19.48%）;其IR谱中在3080cm-1附近有中等强度吸收，在1740及1230cm-1附近有强度吸收；1HNMR数据如下：

δ（ppm）：

7.20（5H，m），5.30（2H，s），2.30（2H，q，J=7.1Hz）,1.16（3H，t，J=7.1Hz）。

该化合物水解产物与FeCl3水溶液不显色。

请根据上述信息推导该有机物的结构，并对IR的主要吸收峰及1HNMR的化学位移进行归属。

2（5分）.某化合物M（C14H12NOCl）和6NHCl的回流后得到A（C7H5O2Cl）和B（C7H10NCl），A在PCl3存在下回流后再与NH3反应得到C（C7H6NOCl）,后者用NaBrO处理，经加热后得到D（C6H6NCl）,D在低温下与NaNO2/HCl反应后加热，得到E（C6H5ClO）,E可与FeCl3水溶液发生显色反应，其1HNMR在7.20附近有两组对称的二重峰。

化合物B与NaNO2/HCl反应得到黄色油状物F，B与对甲苯磺酰氯反应生成不溶于碱的化合物G。

请根据上述信息推导化合物M及A-G的结构并写出相关反应式。

3（4分）.中性化合物A，分子式为C7H13O2Br，不能形成肟和苯腙衍生物，其IR谱中在2850-2960cm-1处有吸收峰，在1740cm-1附近有强度吸收，但在3000cm-1以上无吸收；1HNMR数据如下：

δ（ppm）：

1.05（3H,t），1.36（6H,d），2.14（2H,m），3.78（1H,m），4.12（1H,t）。

请根据上述信息推导该有机物的结构，并对1HNMR的化学位移进行归属。

4（4分）.某化合物A，分子式为C5H12O，经酸性KMnO4氧化生成B（C5H10O）,B可发生碘仿反应。

A经浓H2SO4脱水生成C，C经酸性KMnO4氧化生成D和E，这两种物质均可发生碘仿反应,但E不与Tollens试剂反应。

请根据上述信息推导化合物A-E的结构并写出相关反应式。

5（5分）.化合物A，分子式为C10H12O2，能溶于NaOH水溶液，可以和2,4-二硝基苯肼反应，但不和Tollens试剂反应，A经NaBH4还原生成B（C10H14O2），A和B均可发生碘仿反应，A用Zn-Hg/HCl还原生成C（C10H14O），C与NaOH溶液反应，再和CH3I反应得D，D经酸性KMnO4氧化生成E，E的1HNMR数据如下：

δ（ppm）：

3.80（3H，s），7.23（4H，q），13.46（1H，s）。

请根据上述信息推导化合物A-E的结构并写出相关反应式。

杭州师范大学

2014年招收攻读硕士研究生入学考试题

考试科目代码：

827

考试科目名称：

有机化学

（二）

说明：

考生答题时一律写在答题纸上，否则漏批责任自负。

一、用系统命名法命名下列化合物或写出相应的结构式（30分）

二、写出下列反应的主要产物（有立体化学问题请注明40分）

三、从指定的原料出发进行合成（常规有机试剂和无机试剂可任选）（48分）

1.以C3及以下有机化合物和必要试剂合成：

四、请给下列反应提出合理的反应机理（12分）

五、推测化合物的结构（写出必要的反应式，20分）

1.某化合物（A）的分子式为C6H12O3，在1710cm-1处有强吸收峰。

（A）和碘的氢氧化钠溶液作用得黄色沉淀，与Tollens试剂作用无银镜产生。

但（A）用稀H2SO4处理后，所生成的化合物能发生银镜反应。

（A）的NMR数据如下：

δ：

2.1（单峰，3H），2.6（二重峰，2H），3.2（单峰，6H），4.7（三重峰，1H）。

试写出（A）构造式及相关反应式并对（A）的NMR数据归属。

2.某化合物A（C10H12O）加热至200℃时异构化成化合物B。

与O3作用时，A有甲醛产生，B有乙醛产生。

化合物A不溶于NaOH溶液，B可溶于NaOH中，通CO2又可析出。

B的NaOH溶液与PhCOCl反应得C（C17H16O2）,KMnO4氧化B得化合物D（C7H6O3）,D能用水汽蒸馏蒸出。

试推测（A）-（D）的结构。

3.有两个酯类化合物（A）和（B）,分子式均为C4H6O2。

（A）在酸性条件下水解成甲醇和另一个化合物C3H4O2（C）、（C）可使Br2-CCl4溶液褪色；（B）在酸性条件下水解生成一分子羧酸和化合物（D）;（D）可发生碘仿反应，也可与试剂作用。

试推测（A）-（D）的结构。

4.某化合物A，分子式为C8H17N，其核磁共振谱图没有双峰。

A与2molCH3I反应，再与湿Ag2O反应，热解生成B（C10H21N）,B进一步甲基化转变为氢氧化物，再热解生成三甲胺、1,5-辛二烯和1,4-辛二烯。

请根据上述信息推导化合物A和B的结构并写出相关反应式。

5．化合物C9H11Br（A）经硝化反应只生成分子式为C9H10NO2Br的两种异构体（B）和（C）。

（B）和（C）中的溴原子很活泼，易与NaOH水溶液作用，分别生成分子式为C9H11NO3的互为异构体的醇（D）和（E）。

（D）和（E）也容易与NaOH的醇溶液作用，分别生成分子式为C9H9NO2的互为异构体的（F）和（G）。

（F）和（G）均能使水溶液或溴水褪色，氧化后均生成分子式为的化合物（H）。

试写出（A）-（H）的构造式。

杭州师范大学

2015年招收攻读硕士研究生入学考试题

考试科目代码：

827

考试科目名称：

有机化学

（二）

说明：

考生答题时一律写在答题纸上，否则漏批责任自负。

一、用系统命名法命名下列化合物或写出相应的结构式（30分）

二、写出下列反应的主要产物（有立体化学问题请注明，50分）：

三、从指定的原料出发进行合成（常规有机试剂和无机试剂可任选）（30分）：

四、请给下列反应提出合理的反应机理（18分）：

五、推测化合物的结构（写出必要的反应式，22分）：

1.（4分）某无色有机液体化合物，具有类似茉莉清甜的香味，在新鲜草莓中有微量存在。

MS分析得到分子离子峰m/z为164，基峰m/z为91；元素分析结果为：

C（73.15%）,H（7.37%）,O（19.48%）;其IR谱中在3080cm-1附近有中等强度吸收，在1740cm-1和1230cm-1附近有强吸收；1HNMR的数据如下：

δ：

7.20（5H,m）,5.34（2H,s）,2.29（2H,q,J=7.1Hz）,1.14（3H,t,J=7.1Hz）。

该化合物水解后的产物与FeCl3水溶液不发生显色反应。

根据上述结果推到该有机物的结构，并对IR的主要峰及1HNMR的化学位移进行归属。

2.（5分）化合物A的分子式为C7H15N，与CH3I反应得到B，B的分子式为C8H18NI，能溶于水，与Ag2O-H2O悬浮液共热得到C，C的分子式为C8H17N，C再分别经CH3I处理后再与Ag2O-H2O悬浮液共热得到D（C6H10）和三甲胺，D可吸收2molH2得E（C6H14），E的1HNMR谱显示只有二组峰，两者强度之比为1:

6，试推测A,B,C,D,E的结构。

3.（2分）化合物A和B互为同分异构体，分子式均为C9H8O，它们的IR谱在1710cm-1附近有强吸收峰，A和B经热KMnO4氧化都得到邻苯二甲酸，它们的1HNMR谱数据如下：

A：

δ：

7.2（4H,m）,3.4（2H,s）

B：

δ：

7.4（4H,m）,3.1（2H,t）,2.4（2H,t）

试推导A和B的结构式。

4.（6分）化合物A（C5H10O4）用Br2/H2O氧化得到酸B（C5H10O4），这个酸很容易生成δ-内酯C；A可与3mol醋酸酐反应生成三乙酸酯D，与苯肼反应生成脎E；用HIO4氧化只消耗1molHIO4,生成1mol甲醛和F。

推测A的结构及生成B，C，D，E，F的相关反应式。

5.（5分）某化合物A（C10H16O），能使Br2和KMnO4，其IR谱：

1700cm-1（强），1640cm-1（弱）；1HNMR谱：

δ：

1.05（6H,s），1.70（3H,s）,2.0-2.4（4H,m），2.6-2.8（2H,m），5.1-5.3（1H,m）。

A与水合肼反应，再在二甘醇中与KOH加热得到B（C10H18），B与臭氧反应后经Zn/H2O处理得C（C10H18O2）。

C对Tollen试剂呈阳性反应，且能生成双苯腙，在稀碱溶液中加热可得D（C10H16O），D吸收1molH2得E（C10H18O）。

E与I2/NaOH反应生成CHI3和4,4-二甲基-1-环己烷甲酸。

试推测A-E的结构式。