答案 B
二、非选择题(共52分)
9.(26分)(2014·南京联考)弱电解质的电离平衡、盐类的水解平衡和难溶物的溶解平衡均属于化学平衡。
Ⅰ.已知H2A在水中存在以下平衡:
H2A===H++HA-,HA-H++A2-。
(1)常温下NaHA溶液的pH________(填选项字母),原因是________。
A.大于7B.小于7
C.等于7D.无法确定
(2)某温度下,若向0.1mol·L-1的NaHA溶液中逐滴滴加0.1mol·L-1KOH溶液至溶液呈中性(忽略混合后溶液的体积变化)。
此时该混合溶液中的下列关系一定正确的是________。
A.c(H+)·c(OH-)=1.0×10-14
B.c(Na+)+c(K+)=c(HA-)+2c(A2-)
C.c(Na+)>c(K+)
D.c(Na+)+c(K+)=0.05mol·L-1
(3)已知常温下H2A的钙盐(CaA)的饱和溶液中存在以下平衡:
CaA(s)Ca2+(aq)+A2-(aq) ΔH>0。
若要使该溶液中Ca2+浓度变小,可采取的措施有________(填选项字母)。
A.升高温度B.降低温度
C.加入NH4Cl晶体D.加入Na2A固体
Ⅱ.含有Cr2O
的废水毒性较大,某工厂废水中含5.0×10-3mol·L-1的Cr2O
。
为了使废水的排放达标,进行如下处理:
Cr2O
Cr3+、Fe3+
Cr(OH)3、Fe(OH)3
(1)该废水中加入绿矾和H+,发生反应的离子方程式为___________。
(2)若处理后的废水中残留的c(Fe3+)=2.0×10-13mol·L-1,则残留的Cr3+的浓度为______________。
(已知:
Ksp[Fe(OH)3]=4.0×10-38,Ksp[Cr(OH)3]=6.0×10-31)
解析 H2A在水中的一级电离进行完全,则HA-不水解只电离,故NaHA溶液呈酸性。
HA-在水中部分电离,0.1mol·L-1的NaHA溶液中c(H+)小于0.1mol·L-1,加入0.1mol·L-1KOH溶液至溶液呈中性时消耗的KOH溶液体积小于NaHA溶液体积,则混合溶液中c(Na+)>c(K+);由电荷守恒知,c(Na+)+c(K+)+c(H+)=c(HA-)+2c(A2-)+c(OH-),且c(H+)=c(OH-),则c(Na+)+c(K+)=c(HA-)+2c(A2-);水的离子积与温度有关;c(Na+)+c(K+)=0.1mol·L-1。
降温、增大c(A2-)都能使平衡CaA(s)Ca2+(aq)+A2-(aq)左移。
废水中加入绿矾和H+,根据流程图,可知发生的是氧化还原反应,配平即可。
c(Cr3+)/c(Fe3+)=[c(Cr3+)·c3(OH-)]/[c(Fe3+)·c3(OH-)]=Ksp[Cr(OH)3]/Ksp[Fe(OH)3]=1.5×107,故c(Cr3+)=3.0×10-6mol·L-1。
答案 Ⅰ.
(1)B NaHA只能发生电离,不能发生水解
(2)BC
(3)BD
Ⅱ.
(1)Cr2O
+6Fe2++14H+===2Cr3++6Fe3++7H2O
(2)3.0×10-6mol·L-1
10.(26分)(2014·潍坊市期末)下表是几种弱电解质的电离平衡常数、难溶电解质的溶度积Ksp(25℃)。
回答下列问题:
(1)写出C6H5OH与Na3PO4反应的离子方程式______________。
(2)25℃时,向10mL0.01mol·L-1C6H5OH溶液中滴加VmL0.01mol·L-1氨水,混合溶液中粒子浓度关系正确的是________(填选项字母)。
a.若混合液pH>7,则V≥10
b.V=5时,2c(NH3·H2O)+2c(NH
)=c(C6H5O-)+c(C6H5OH)
c.V=10时,混合液中水的电离程度小于0.01mol·L-1C6H5OH溶液中水的电离程度
d.若混合液pH<7,则c(NH
)>c(C6H5O-)>c(H+)>c(OH-)
(3)水解反应的化学平衡常数称为水解常数(用Kh表示),类比化学平衡常数的定义。
25℃时,Na2CO3第一步水解反应的水解常数Kh=________
mol·L-1。
(4)如图所示,有T1、T2不同温度下两条BaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲线(已知BaSO4的Ksp随温度升高而增大)。
①T2________25℃(填“>”“<”或“=”)。
②讨论T1温度时BaSO4的沉淀溶解平衡曲线,下列说法正确的是________(填选项字母)。
a.加入Na2SO4不能使溶液由a点变为b点
b.在T1曲线上方区域(不含曲线)任意一点时,均有BaSO4沉淀生成
c.蒸发溶剂可能使溶液由d点变为曲线上a、b之间的某一点(不含a、b)
d.升温可使溶液由b点变为d点
解析
(1)根据表中电离常数可知C6H5OH的酸性比HPO
的酸性强,但比H2PO
的酸性弱,故C6H5OH与Na3PO4反应生成Na2HPO4。
(2)由表中数据可知,NH3·H2O的电离常数大于C6H5OH的电离常数,故V<10时,混合液也可能呈碱性,a项错误;当V=5时,由物料守恒可知2[c(NH3·H2O)+c(NH
)]=c(C6H5OH)+c(C6H5O-),b项正确;当V=10时,相当于生成了C6H5ONH4,该物质水解,促进水的电离,而C6H5OH电离出H+,抑制水的电离,故V=10时,混合液中水的电离程度大于0.01mol·L-1C6H5OH溶液中水的电离程度,c项错误;由溶液中的电荷守恒可知c(NH
)+c(H+)=c(OH-)+c(C6H5O-),因混合液pH<7,c(H+)>c(OH-),故c(NH
)(3)Kh=
=
=
=
=
=1.78×10-4(mol·L-1)。
(4)①由图象中的c点可知,T2时,c(Ba2+)·c(SO
)=1.0×10-4×5.0×10-5=5.0×10-9>Ksp,故T2>25℃。
②加入硫酸钠,溶液中的c(SO
)增大,而Ksp不变,c(Ba2+)必然减小,由图象可知,加入硫酸钠,可以由a点变为b点,a项错误;在T1曲线上方区域(不含曲线),有c(Ba2+)·c(SO
)>Ksp,因此均有硫酸钡沉淀生成,b项正确;蒸发溶剂,溶液中c(Ba2+)和c(SO
)均增大,可能使溶液由d点变为曲线上a、b之间的某一点(不含a、b),c项正确;升高温度,Ksp增大,但硫酸钡溶液中c(Ba2+)和c(SO
)始终相等,d项错误。
答案
(1)C6H5OH+PO
===C6H5O-+HPO
(2)b
(3)1.78×10-4 (4)①> ②bc