10.D 甲图中装置是将化学能转化为电能的原电池,M是负极,N是正极,电解质溶液为酸性溶液,负极上失电子发生氧化反应,正极上得电子发生还原反应。
M是负极,N是正极,质子透过质子交换膜由M极移向N极,即由左向右移动,A正确。
H2N(CH2)2NH2在负极M上失电子发生氧化反应,生成氮气、二氧化碳和H+,电极反应式为H2N(CH2)2NH2+4H2O-16e-
2CO2↑+N2↑+16H+,B正确。
乙部分是在铁上镀铜,电解质溶液浓度基本不变,所以乙中CuSO4溶液浓度基本保持不变,C正确。
当N电极消耗0.25mol氧气时,则转移0.25mol×4=1mol电子,所以铁电极增重
1/2mol×64g·mol-1=32g,D错误。
11.C 该反应为吸热反应,升高温度,平衡向正反应方向移动,平衡常数K增大,A错误。
20~40s内,v(NO2)=
=
=0.004mol·L-1·s-1,v(N2O4)=
v(NO2)=0.002mol·L-1·s-1,B错误。
浓度不变时,说明反应已达平衡,此时,生成NO20.30mol·L-1×2L=0.60mol,由热化学方程式可知,生成0.6molNO2吸收热量0.3QkJ,C正确。
100s时再通入0.40molN2O4,相当于增大压强,平衡逆向移动,N2O4的转化率减小,D错误。
12.C 用0.1mol·L-1NaOH溶液滴定20mL0.1mol·L-1H2A溶液,A点溶液中溶质为H2A和NaHA,pH=1.85=pKa1,则c(H2A)=c(HA-),所加氢氧化钠溶液的体积小于10mL,A错误。
B点是用0.1mol·L-1NaOH溶液滴定20mL0.1mol·L-1H2A溶液,恰好反应生成NaHA,溶液显酸性,溶液中电荷守恒c(Na+)+c(H+)=c(HA-)+c(OH-)+2c(A2-),物料守恒c(Na+)=c(HA-)+c(A2-)+c(H2A),得到:
c(H2A)+c(H+)=c(A2-)+c(OH-),B错误。
C点pH=7.19=pKa2,Ka2=
=10-7.19,所以c(A2-)=c(HA-),C正确。
A2-水解平衡常数Kh1=
=10-6.81,D错误。
13.A 短周期主族元素X、Y、Z、W 的原子序数依次增大。
X原子的最外层电子数是K 层电子数的3倍,X为氧元素,Z的焰色反应显黄色,Z为钠元素,Y为氟元素。
常温下,Z和W形成化合物的水溶液的pH=7,W为Cl。
X-O、Y-F、Z-Na、W-Cl。
A、X为O与W为Cl,属于不同周期、不同主族元素,故A正确;B、简单离子半径:
氧离子的半径大,故B错误;C、简单氢化物的沸点:
水分子间形成氢键,沸点比氯化氢高,故C错误;D、NaCl的水溶液中通入F2,F2先与水反应生成氧气,故D错误;故选B。
26.【答案】
(1)①浓盐酸 ②饱和食盐水 ③稀硝酸 ④水
(2)①e→f(或f→e)→c→b→d ②通过观察气泡调节气体的流速 ③防止水蒸气进入反应器 ④NOCl+2NaOH
NaCl+NaNO2+H2O
(3)HNO3(浓)+3HCl(浓)
NOCl↑+Cl2↑+2H2O
【解析】
(1)实验室通常用浓盐酸与MnO2混合加热制氯气,因浓盐酸有挥发性,氯气中混有的HCl气体需要用饱和食盐水除去,最后再用浓硫酸干燥即可得纯净Cl2;用铜与稀硝酸反应制NO气体,因装置中混有的氧气与NO反应生成少量NO2,因此需要通过水除去可能混有的NO2,最后再用浓硫酸干燥即可得纯净NO。
(2)亚硝酰氯熔点、沸点较低,遇水易水解,故需要保持装置内干燥和反应混合气体干燥,同时需要考虑Cl2和NO尾气对环境的污染,需要用NaOH溶液除尾气,则装置连接顺序为a→e→f(或f→e)→c→b→d。
②装置Ⅳ、Ⅴ除可进一步干燥NO、Cl2外,还可以通过观察气泡调节气体的流速,控制NO和Cl2的比例。
③亚硝酰氯遇水易水解,装置Ⅶ的作用是防止水蒸气进入反应器。
④装置Ⅷ中NaOH溶液能吸收NO、Cl2及NOCl的尾气,其中NOCl与NaOH发生反应的化学方程式为NOCl+2NaOH
NaCl+NaNO2+H2O。
(3)浓硝酸与浓盐酸在一定条件下生成亚硝酰氯和氯气,发生反应的化学方程式为HNO3(浓)+3HCl(浓)
NOCl↑+Cl2↑+2H2O。
27.【答案】
(1)﹣283.6kJ·mol﹣1;﹣24kJ·mol﹣1
(2)
;b;bd;
(3)0.2mol/(L•min);2.25;>;浓度商Q=
=
=1<2.25,反应正向进行,v(正)>v(逆)
【解析】
(1)甲烷燃烧的热化学方程式为:
①CH4(g)+2O2(g)═CO2(g)+2H2O(l)△H=﹣890.3kJ/mol;
二甲醚燃烧的热化学方程式为:
②CH3OCH3(g)+3O2(g)=2CO2(g)+3H2O(l)△H=﹣1453.0kJ•mol﹣1;
③H2O(l)=H2O(g)△H=+44.0kJ/mol;对应反应2CH4(g)+O2(g)
CH3OCH3(g)+H2O(g)△H1=①×2﹣②+③=﹣890.3kJ/mol×2+1453.0kJ/mol+44.0kJ/mol=﹣283.6kJ•mol﹣1;反应的焓变=反应物总键能﹣生成物总键能,而反应2CH3OH(g)
CH3OCH3(g)+H2O(g)△H3=2×(3×413kJ/mol+343kJ/mol+453kJ/mol)﹣6×413kJ/mol﹣2×343kJ/mol﹣2×465kJ/mol=﹣24kJ/mol;
故答案为:
﹣283.6kJ•mol﹣1;﹣24kJ•mol﹣1;
(2)该反应的化学平衡常数表达式为K=
;升温,反应①2CH4(g)+O2(g)
CH3OCH3(g)+H2O(g)△H1=﹣283.6kJ•mol﹣1,向逆反应方向移动,能正确反映反应①中CH4的体积分数随温度变化的曲线是b;
表明反应①2CH4(g)+O2(g)
CH3OCH3(g)+H2O(g)达到化学平衡状态的
a.混合气体的密度始终不变,故a错误;
b.反应容器中二甲醚的百分含量不变,表明达到平衡,故b正确;
c.反应物的反应速率与生成物的反应速率之比始终等于化学计量数之比;故c错误;
d.混合气体的压强不变,表明达到平衡,故d正确。
故答案为:
;b;bd;
(3)CO(g)+2H2(g)
CH3OH(g)
起始量(mol/L)130
转化量(mol/L)0.81.60.8
平衡量(mol/L)0.21.40.8
v(H2)=
=0.2mol/(L•min);
2CH3OH(g)
CH3OCH3(g)+H2O(g)
起始量(mol/L)0.800
转化量(mol/L)0.60.30.3
平衡量(mol/L)0.20.30.3
k=
=
=2.25;
若在500K时,容器中n(CH3OH)=n(CH3OCH3)时,设c(CH3OH)=xmol/L,则
2CH3OH(g)
CH3OCH3(g)+H2O(g)
在500K时,容器中(mol/L)xxx
浓度商Q=
=
=1<2.25,反应正向进行,v(正)>v(逆)
故答案为:
0.2mol/(L•min);2.25;>;浓度商Q=
=
=1<2.25,反应正向进行,v(正)>v(逆)。
28.【答案】
(1)65 250mL容量瓶、胶头滴管
(2)升高温度(加热)、搅拌(答案合理即可)
(3)2Cr3++3H2O2+H2O
Cr2O72-+8H+
(4)Na+、Ca2+、Mg2+ pH超过8会使部分Al(OH)3溶解生成AlO2-
,最终影响Cr(Ⅲ)回收与再利用
(5)Ca2+、Mg2+
(6)3SO2+2Na2CrO4+12H2O
2CrOH(H2O)5SO4↓+Na2SO4+2NaOH
【解析】
(1)设需要浓硫酸的体积为VmL,则18.4mol·L-1×VmL=250mL×4.8mol·L-1,解得V≈65。
(2)为了提高酸浸的浸出率,可以延长浸取时间、加快溶解速率等。
(3)H2O2具有强氧化性,能氧化Cr3+为Cr2O72-
。
(4)硫酸浸取液中的金属离子主要是Cr3+,其次是Fe3+、Al3+、Ca2+和Mg2+,加入过氧化氢氧化铬离子为Cr2O72-
,加入NaOH溶液使溶液呈碱性,Cr2O72-转化为CrO42-
。
溶液pH=8,Fe3+、Al3+沉淀完全,滤液Ⅱ中阳离子主要是Na+、Ca2+和Mg2+;超过pH=8,氢氧化铝是两性氢氧化物会溶解于强碱溶液中,影响铬离子的回收利用。
(5)钠离子交换树脂交换的离子是钙离子和镁离子。
(6)二氧化硫具有还原性,被Na2CrO4氧化为SO42-,Na2CrO4被还原为CrOH(H2O)5SO4,依据原子守恒写出反应的化学方程式:
3SO2+2Na2CrO4+12H2O
2CrOH(H2O)5SO4↓+Na2SO4+2NaOH。
35.【答案】
(1)1s22s22p63s23p63d104s1
(2)3 2
(3)正三角形
(4)氨分子间可以形成氢键而甲烷分子间不能,所以氨的沸点比甲烷的高
(5)[Cu(NH3)4](OH)2
(6)8
第三卷(河石)
7.A8.C9.B10.C11.B12.D13.D
26.(14分)
A(1分)MnO2+4H++2Cl-
Mn2++Cl2↑+2H2O(2分)
或B2MnO4-+16H++10Cl-=2Mn2++5Cl2↑+8H2O(二者对应得3分,若不对应且前者选对得1分)
(2)f→g→c→b→d→e→j→h(2分)
(3)排除装置内空气的干扰;可以随开随用,随关随停(2分,每点1分,答案合理即可)
(4)K3(1分)排尽三颈烧瓶中的空气,防止NO和ClNO变质(2分)
(5)2ClNO+H2O=2HCl+NO↑+NO2↑(2分)
(6)
(2分)(或写成
)
27.(14分)
(1)C(s)+2CuO(s)
Cu2O(s)+CO(g)ΔH=+34.5kJ·mol-1(2分);不变(1分)
(2)①0.024mol·L-1·min-1(2分,单位写错扣1分)②60%(2分)
(3)①L2(1分);该反应为吸热反应,温度升高,平衡正移,CO2的平衡体积分数减小(2分)
②
(2分或写成小数:
0.257、0.26、0.3也可给分)
(4)减小(1分);不变(1分)
28.(15分)
(1)①Cu+H2O2+H2SO4=CuSO4+2H2O(2分);
温度过低,反应速率太慢;温度过高,H2O2受热分解。
(2分,两个给分点各1分)
②使溶解出的Ag+形成AgCl进入分铜渣,避免银元素的损失。
(1分)
(2)2Au+ClO
+7Cl-+6H+=2[AuCl4]-+3H2O(2分)
(3)①H2SO4电离出的H+降低了SO32-的浓度,促使[Ag(SO3)2]3-
Ag++2SO32-平衡正向
移动,电离出Ag+,Ag+与分银液中的Cl-反应生成AgCl。
(2分要点:
平衡移动;生成沉淀)
②避免产生污染气体SO2。
(2分)
(4)HSO
+OH-=SO32-+H2O(2分)
(5)235.(15分)
(1)①
(2分);7(1分)
②sp3、sp2(2分,各1分);H、C、O(1分)
(2)①10:
1(2分)
②乙酸甲酯不易与水形成氢键,而甲醇易与水形成氢键使甲醇沸点升高,使得乙酸甲酯容易从混合物中蒸出(2分)
(3)①同素异形体(1分);32(2分)
②2:
1(2分)
第四卷(河衡九)
7-13:
CBDDBAB
26、(14分)
(1) 冷凝管(或球形冷凝管); (1分)
(2)PCl3+H2O=POCl3+H2O; (2 分)
(3) 控制分液漏斗中双氧水的加入量;(1分)
(4) 平衡气压、干燥氧气; (2分)
(5) 温度过低,反应速率小,温度过高,三氯化磷会挥发,影响产物纯度;(2分)
(6) 滴入最后一滴试剂,溶液变红色,且半分钟内不恢复原色;(2分)
(7)0.1mol; (2分)
(8)偏低;(2分)
27、(14 分)
(1)Cu2Te+4H++2O2
2Cu2++TeO2+2H2O (2 分)
(2)460℃、硫酸用量为理论量的1.25倍(2分)该条件下,铜的浸出率高且碲的损失较低(2分)
(3)ToO2+2NaOH=Na2TeO3+H2O (2 分)
(4)Na2TeO4+3Na2SO3+H2SO4==4Na2SO4+Te+H2O (2 分)
(5)TeO32-+ 4e-+3H2O=Te+6OH- (2 分)
(6)CuSO4溶液回收利用,提高经济效益(1分)B(1分)
28、(15 分)
(1)6NA(2 分)
(2)CH3OH(g)==HCHO(g)+H2(g)ΔH=+(E2-E1)kJ/mol (2 分) 等于(1分)
(3)NO分解反应是放热反应,升高温度不利于反应进行(只写升高温度不利于反应进行也得满分,其他合理说法也得分) (2分)870(接近即可给分) (2分)
(4)①C(s)+2NO(g)
CO2(g)+N2(g) (没有可逆号扣1分) (2 分)②<(2分)③80%(2分)
35、(15 分)( 1) 1s22s22p63s23p63d74s2; (1分)
(2)①N>C>H(1分); sp2(1分) ②2(1分),4(1分);
(3)CN-(1分)N (1分)
(4)12(1分);8(1分)
r(2分)2π/3× (a2+b2)/(a+b)3 (2 分)(5)D(2分)
第五卷(广防港。
。
)
7-10CDBA11-13DDD
26.
(1)acde(2分)
(2)碱石灰(1分) 吸收氢气中的水和氯化氢(2分)
(3)CBAD(2分)
(4)Na2O2+H2
2NaOH(2 分)
(5)①玻璃棒(1分)蒸发结晶(2分) ②偏小(2分)
27.
(1)65.6kJ·mol-1(2分)
(2) C (2分)
(3)①大于(2分) ②升高温度正向移动的程度大于加压逆向移动的程度(2分,叙述合理就得分)
(4)①1.95 (2分) 40.1%(2分) ②四氢萘转化为萘的活化能小,反应速率很快,生成的四氢萘大部分转化为萘,因此x1显著低于x2(2分)
28.
(1)ac(2分)
(2)①SO2(2分)
②2As2S3+4H++2Sn2-=2H2S+2Sn4-+As4S4(2 分)
(3) ①H3AsO3、H2AsO3-(2分,只管H3AsO3也正确)
②10-1g6 (2分,不必进一步化简)
(4)①Bi2S3+6Fe3+=6Fe2++3S+2Bi3+ (2 分)
②2Bi3++3Fe=3Fe2++2Bi(2 分)
③Pb-2e-=Pb2+(1分)
35.
(1)高能级上的电子跃迁到低能级释放能量(2分)
(2)13(1分) 纺锤形或哑铃型(1分)
(3)①NH4+、H3O+ (2 分) sp3(1分)
②5(1分)
(2分)
(4)①高(1分) 氮化硼中的共价键能大于氮化铝中的键能(2分)
②
×
×
(2 分)