物理化学复习资料.ppt

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复习内容复习内容三部分内容：

三部分内容：

一、热力学；一、热力学；二、电化学；二、电化学；三、化学动力学及表面现象三、化学动力学及表面现象第一部分第一部分热力学热力学第一章第一章热力学第一定律热力学第一定律了解热力学的一些基本概念，如系统、环境、功、了解热力学的一些基本概念，如系统、环境、功、状态函数等。

状态函数等。

明确热力学第一定律和内能的概念。

明确热和功明确热力学第一定律和内能的概念。

明确热和功只在系统与环境有能量交换时才有意义。

只在系统与环境有能量交换时才有意义。

明确明确U和和H都是状态函数，以及状态函数的特性。

都是状态函数，以及状态函数的特性。

熟练应用热力学第一定律计算理想气体在等温、熟练应用热力学第一定律计算理想气体在等温、等压、绝热等过程中的等压、绝热等过程中的U，H，Q和和W。

能熟练应用生成热，燃烧热来计算反应热；会应能熟练应用生成热，燃烧热来计算反应热；会应用盖斯定律和基尔戈夫方程。

用盖斯定律和基尔戈夫方程。

本章基本公式例题例题11有有3mol3mol双原子分子理想气体由双原子分子理想气体由2525加热到加热到150150。

试。

试计算此过程的计算此过程的例题例题2设在设在273K和和1000KPa时，取时，取10dm3的的ig。

今用下列几种不同过。

今用下列几种不同过程膨胀到终态压力为程膨胀到终态压力为100KPa时

（1）等温可逆膨胀；（）等温可逆膨胀；

（2）绝热）绝热可逆膨胀；（可逆膨胀；（3）恒外压）恒外压100KPa绝热不可逆膨胀。

绝热不可逆膨胀。

分别计算气体的终态体积和所做的功。

设分别计算气体的终态体积和所做的功。

设例题例题33计算计算1moL理想气体在下列四个过程中所作的体积理想气体在下列四个过程中所作的体积功。

已知始态体积为功。

已知始态体积为25dm3,终态体积为终态体积为100dm3；始态及终态温度均为始态及终态温度均为100。

（1）向真空膨胀；）向真空膨胀；

（2）在外压恒定为气体终态的压力下膨胀）在外压恒定为气体终态的压力下膨胀（3）先在外压恒定为体积等于）先在外压恒定为体积等于50dm3时气体的平时气体的平衡压力下膨胀，当膨胀到衡压力下膨胀，当膨胀到50dm3（此时温度仍为（此时温度仍为100）以后，再在外压等于）以后，再在外压等于100dm3时气体的平时气体的平衡压力下膨胀；衡压力下膨胀；（4）定温可逆膨胀。

）定温可逆膨胀。

第二章第二章热力学第二定律热力学第二定律本章基本要求本章基本要求v了解自发过程的共同特征，明确热力学第二定律了解自发过程的共同特征，明确热力学第二定律的意义的意义v了解热力学第二定律与卡诺定理的联系了解热力学第二定律与卡诺定理的联系v熟记热力学函数熟记热力学函数S的含义及的含义及A、G的定义，了解其的定义，了解其物理意义物理意义v能熟练计算一些简单过程中的能熟练计算一些简单过程中的S、G、H和和A，学会如何设计可逆过程，学会如何设计可逆过程v了解熵的统计意义了解熵的统计意义v了解热力学第三定律的内容，知道规定熵的意义、了解热力学第三定律的内容，知道规定熵的意义、计算及应用计算及应用本章基本公式麦克斯韦关系式麦克斯韦关系式关于熵变的计算关于熵变的计算关于关于Gibbs自由能的计算自由能的计算例题例题11例题例题22例题例题31mol理想气体由初态（理想气体由初态（T1,V1）经某过程达到末）经某过程达到末态（态（T2,V2），求系统熵变。

设气体），求系统熵变。

设气体CVm为常数为常数.设计可逆过程设计可逆过程11：

分两步：

分两步例题例题44已知已知Hg（s）的熔点为）的熔点为-39，熔化热，熔化热-2343J/g,CP,m（Hg,l）=29.7-0.0067T（J/mol/K）,CP,m（Hg,s）=26.78（J/mol/K）,求求50的的Hg（l）和和-50的的Hg（s）的摩尔熵之差。

的摩尔熵之差。

例题例题5在在100Kpa和和388K时，把，把1（mol）的）的H2O（g）可可逆逆压缩为液体，液体，计算算该过程的程的。

已知已知该条件下水的蒸条件下水的蒸发热为2258（KJ/Kg），），M（H2O）=18.0（g/mol），水蒸气，水蒸气视为理想气体。

理想气体。

第三章第三章化学势化学势本章基本要求本章基本要求掌握偏摩尔量和化学势的定义，了解它们之间的区别掌握偏摩尔量和化学势的定义，了解它们之间的区别和在多组分系统中引入偏摩尔量和化学势的意义；和在多组分系统中引入偏摩尔量和化学势的意义；掌握理想气体化学势的表示式及其标准态的含义，了掌握理想气体化学势的表示式及其标准态的含义，了解理想的和非理想气体化学势的表示式，知道它们的解理想的和非理想气体化学势的表示式，知道它们的共同之处，了解逸度的概念；共同之处，了解逸度的概念；掌握拉乌尔定律和亨利定律，了解他们的适用条件和掌握拉乌尔定律和亨利定律，了解他们的适用条件和不同之处；不同之处；了解理想液态混合物的通性及化学势的表示方法；了解理想液态混合物的通性及化学势的表示方法；了解理想稀溶液中各组分化学势的表示方法；了解理想稀溶液中各组分化学势的表示方法；熟悉稀溶液的依数性，会利用依数性计算未知物的摩熟悉稀溶液的依数性，会利用依数性计算未知物的摩尔质量；尔质量；本章基本公式本章基本公式偏摩尔量定义偏摩尔量定义物理意义：

物理意义：

无限大量的组成一定的体系加入无限大量的组成一定的体系加入1mol1mol物质物质BB而引起的体系容量性质而引起的体系容量性质ZZ的改变量的改变量对于单组分对于单组分化学势的定义化学势的定义因为反应常常在等因为反应常常在等TT，PP下进行，所以上式最常下进行，所以上式最常用。

以后没有特别说明化学势均指上式用。

以后没有特别说明化学势均指上式纯组分纯组分ig的化学势：

的化学势：

混合理想气体的化学势：

混合理想气体的化学势：

实际气体化学势：

实际气体化学势：

理想溶液中物质的化学势：

理想溶液中物质的化学势：

稀溶液中两大经验定律：

稀溶液中两大经验定律：

1Raoult（拉乌尔）定律（拉乌尔）定律:

22、Herry（Herry（亨利亨利）定律：

定律：

在稀溶液中，由于溶质和溶剂所遵守的定律在稀溶液中，由于溶质和溶剂所遵守的定律不同，因此，对溶质和溶剂的化学势的表示不同，因此，对溶质和溶剂的化学势的表示式是不同的：

式是不同的：

理想溶液的通性理想溶液的通性55、对理想液态混合物定温，定压下气液平衡时，、对理想液态混合物定温，定压下气液平衡时，两个经验定律是一致的。

两个经验定律是一致的。

不挥发性溶质稀溶液的依数性不挥发性溶质稀溶液的依数性例题例题110.9g的的HAc溶解在溶解在50.0g的的H2O中，其凝固点为中，其凝固点为-0.558。

2.32gHAc溶解在溶解在100.0g的的C6H6中，其凝固点降低了中，其凝固点降低了0.97。

试分别计算。

试分别计算HAc在在H2O中和中和C6H6中摩尔质量，中摩尔质量，并解释摩尔质量为何不同？

并解释摩尔质量为何不同？

说明在说明在CC66HH66中中HAcHAc为二聚体。

为二聚体。

例题例题2-p132p132习题习题1313第四章第四章化学平衡化学平衡本章基本要求本章基本要求11了解如何从平衡条件导出化学反应等温式。

掌握了解如何从平衡条件导出化学反应等温式。

掌握如何使用这个公式。

如何使用这个公式。

22了解如何从化学势导出标准平衡常数。

了解如何从化学势导出标准平衡常数。

33均相和多相反应的平衡常数表示式有什么不同。

均相和多相反应的平衡常数表示式有什么不同。

44理解理解的意义以及与标准平衡常数的关系，的意义以及与标准平衡常数的关系，掌握掌握的求算和应用。

的求算和应用。

55熟悉温度、压力和惰性气体对平衡的影响。

熟悉温度、压力和惰性气体对平衡的影响。

反应的范特霍夫等温方程反应的范特霍夫等温方程本章基本公式本章基本公式温度、压力及惰性气体对化学平衡的影响温度、压力及惰性气体对化学平衡的影响11温度对化学平衡的影响温度对化学平衡的影响22压力对化学平衡的影响压力对化学平衡的影响（33）惰性气体对化学平衡的影响）惰性气体对化学平衡的影响不影响平衡常数，但影响气相中平衡组成使得平衡不影响平衡常数，但影响气相中平衡组成使得平衡发生移动：

发生移动：

例题例题1219-558-393112.170.3213.6解：

分解压力指将固态或液态化合物分解时所产生解：

分解压力指将固态或液态化合物分解时所产生的气体总压称之，将分解压力等于标准压力时所对的气体总压称之，将分解压力等于标准压力时所对应的温度称为分解温度。

应的温度称为分解温度。

第五章第五章多相平衡多相平衡本章基本要求本章基本要求11了解相、组分数和自由度等基本概念；了解相、组分数和自由度等基本概念；22了解相律的推导过程；了解相律的推导过程；33熟练掌握克劳修斯熟练掌握克劳修斯-克拉佩龙方程的应用；克拉佩龙方程的应用；44熟悉水的相图熟悉水的相图;55了解二组分系统：

完全互溶的双液系统了解二组分系统：

完全互溶的双液系统气体气体：

通常任何气体均能无限混合，所以不论有：

通常任何气体均能无限混合，所以不论有多少种气体混合，只有一个气相。

多少种气体混合，只有一个气相。

液体液体：

按其互溶程度可以组成一相、两相或：

按其互溶程度可以组成一相、两相或三相共存三相共存固体固体：

一般有一种固体便有一个相。

两种固体：

一般有一种固体便有一个相。

两种固体粉末无论混合得多么均匀，仍是两个相粉末无论混合得多么均匀，仍是两个相（固体溶液除外，它是单相）。

（固体溶液除外，它是单相）。

AA系统种没有化学反应，一般有：

系统种没有化学反应，一般有：

组分数组分数KK物种数物种数SSBB有化学平衡存在有化学平衡存在组分数组分数KK物种数物种数SS独立化学平衡数独立化学平衡数RR系统中如果有特例限制，则：

系统中如果有特例限制，则：

组分数物种数独立化学平衡数独立浓度关组分数物种数独立化学平衡数独立浓度关系数系数有一个锅炉，能耐压有一个锅炉，能耐压15atm，问此锅炉加热到，问此锅炉加热到什么温度有爆炸的危险？

已知水的汽化热为什么温度有爆炸的危险？

已知水的汽化热为4.0554104J/mol,并视为常数。

并视为常数。