铝土矿赤泥.docx
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铝土矿赤泥
硅钼蓝光度法测定二氧化硅
本方法适用于铝土矿、赤泥等固体物料中二氧化硅量的测定。
1、方法提要
试样用氢氧化钠熔融,熔体用热水浸取并倒入盐酸A溶液中,在0.1~0.2mol/L的酸度下,分子分散状态的硅酸与钼酸铵生成硅钼黄,然后用亚铁使硅钼黄还原为硅钼蓝,于分光光度讦波长680nm处测量其吸光度。
二氧化硅含量高时采用差示比色法。
2、试剂
2.1盐酸(1+1)
2.2盐酸(1+99)
2.3钼酸铵溶液(10%):
溶解100g钼酸铵[(NH4)6MO7·O244H2O]于1000ml水中,溶解时溶液温度不要超过60℃。
当出现沉淀时,将溶液弃去。
2.4氢氧化钠(粒状)
2.5硫酸-草酸-硫酸亚铁铵混合液:
称取60g硫 酸亚铁铵(Fe(NH4)2(SO4)2·6H2O)于1000ml烧杯中,加入300ml水,缓缓加入333ml(1+1)硫酸,搅拌使其溶液,冷却后,移入2000ml容量瓶中,再称取60g草酸[CH2O4·2H2O]于另一烧杯中,加热水使其溶解,冷却后,移入上述容量瓶中,以水稀释至刻度,混匀。
该溶液中的亚铁在空气中易被氧化,一般情况下,使用不超过二星期。
2.6二氧化硅标准溶液
按2.6.1或2.6.2配制
2.6.1称取0.1000g预先在1000灼烧至恒量的二氧化硅于铂坩埚中,加入2g碳酸钠,用铂勺充色混匀,置于950℃的高温炉内熔融至透明(约10分钟)取出冷却,用温水溶解熔快,移入聚乙烯烧杯中,用水稀释至约700ml,移入1000ml容量瓶中,以水稀至刻度,混匀,储存于聚乙烯瓶中,此溶液1ml含0.1mg二氧化硅。
2.6.2称取0.2335g粉状的单晶硅,置于150ml聚四氟烯乙烯烧杯中,加入20ml水,3g氢氧化钠,在水浴上加热至纯硅完全分解,用水稀释至约100ml,冷却后,移入500ml容量瓶中,以水稀释至刻度,混匀,储存于聚乙烯瓶中,此溶液1ml含1.00mg二氧化硅。
使用时用水稀释10倍。
3、试样
3.1度样应通过125um的筛孔。
3.2试样应在110℃温度下烘干2小时。
4、分析步骤
4.1试样量
称取0.2500g试样
4.2空白试样
随同试样做空白试验
4.3测定
4.3.1将试样(4.1)置于30ml银坩锅中,加3g氢氧化钠(2.4),盖上坩埚盖,于700~740℃的马弗炉中熔融15分钟,取出,冷却后,用热水抽取于已加有40ml盐酸(2.1)的250ml容量瓶中,用少量盐酸和热水洗净坩埚,冷却后,用水稀释至刻度,混匀。
4.3.2移取5.00ml试液(4.3.1)置于已加有40ml盐酸(2.2)的100ml容量瓶中。
4.3.3加入4ml钼酸铵溶液(2.3),充摇匀。
根据室温不同,放置适当时间(室温15-20℃),放置15-20分钟,20-30℃时,放置10-15分钟;30-40℃时,放置5-10分钟)。
然后加入20ml硫酸-草酸-硫酸亚铁铵混合液(2.5),用水稀释至刻度,混匀。
4.3.4将试样溶液(4.3.3)和随同试样所做空白试验溶液(4.2)移入1cm的比色皿中,以水为参比,于分光光度计波长680nm处测量其吸光度。
当试样溶液的吸光度大于0.8时,采用差示比色,以试样溶液(4.3.3)的吸光度减去随同试样所做空白试验溶液(4.2)的吸光度,从工作曲线上查出相应的二氧化硅量。
4.4工作曲线的绘制
4.4.1移取0、1.00、2.00、3.00、4.00、5.00、6.00、7.00、8.00、9.00、10.00ml二氧化硅标准溶液(2.6)于一组100ml容量瓶中,加水至40ml,加入1.5ml盐酸(2.1)。
以下按(4.3.3)进行操作。
4.4.2将部分试液(4.4.1)移入1cm比色皿中,以水为参比,于分光光度计波长680nm处测量其吸光度,当试液的吸光度大于0.8时,采用差示比色。
以二氧化硅量为橫坐标,减去度剂空白后的吸光度为纵坐标,绘制工作曲线。
5、分析结果的计算
按下式计算二氧化硅的百分含:
SiO2(%)=m1/m2×100
式中:
m1-从工作曲线上查得的二氧化硅量,g;
m2-移取试液相当于试样量,g。
注:
对二氧化硅含量很低的试样,可以使用3cm比色皿,并于分光光度计波长810nm处测量其吸光度。
亦可使用4%的钼酸铵溶液,在硅钼酸显色时,加10ml14%钼酸铵溶液。
EDTA常量法测定三氧化二铁量
本方法适用于铝矿石、赤泥等固体物料中三氧化二铁量的测定。
1、方法提要
试样用氢氧化钠熔融,熔体用热水浸取并倒入盐酸溶液中,在PH1-2时,以磺基水杨酸为指示剂,以EDTA标准溶液测定三氧化二铁。
在此酸度下铝和钛不干扰铁的测定。
2、试剂
2.1氢氧化钠溶液(10%)
2.2盐酸(1mol/L)
2.3酚酞溶液(1%,以乙醇配制)
2.4磺基水杨酸溶液(5%)
2.5EDTA标准溶液(0.00626mol/L):
此溶液1ml相当于0.5mg三氧化二铁。
3、分析步骤
移取50.00ml试样溶液(A),置于500ml锥形瓶中,加入2-3滴酚酞指示剂(2.3),以氢氧化钠溶液(2.1)中和至溶液呈红色,再滴加盐酸(2.2)至红色刚刚消失,再过量3.0ml/L盐酸(2.2)[铝矿石和矿浆测过量4.5ml],加入2ml磺基水杨酸溶液(2.4)加热至近沸,立即以EDTA标准溶液(2.5)滴定。
此时滴定温度不低于70℃,充分振荡至紫色消失即为终点(三氧化二铁含量低的试样,终点同此色变为无色,含量较高时转为黄色)。
4、分析结果的计算
按下式计算三氧化二铁的百分含量:
Fe2O3=0.0005×V/0.05×100=V
式中:
V-滴定时消耗EDTA标准溶液的体积,ml
0.05-分取试订的重量, g
0.0005-1ml0.00626mol/L EDTA标准溶液相当于三氧化二铁的量,g
邻二氮杂菲光度法测定三氧化二铁量
本方法适用于铝矿石、赤泥中三氧化二铁量的测定。
1、方法提要
试样用氢氧化钠熔融,熔体用热水浸取并倒入盐酸溶液中,用盐酸羟胺还原铁,控制试液的PH为3.5-4.5,二价铁与邻二氮杂菲显色,于分光光度计波长500nm处测量其吸光度。
2、试剂
2.1邻二氮杂菲-盐酸羟胺-乙酸钠混合液:
称取150g结晶乙酸钠[CH3COONa·3H2O]和5g盐酸羟胺(H2NOH·HCL),分别溶于水中,另称0.5g邻杂菲[C12H8N2·H2O]溶于15ml冰乙酸(p1.05g/cm3)中,将三溶液混合,用水稀释至1000ml
2.2盐酸(3mol/L)
2.3三氧化二铁标准储存溶液
按2.3.1或2.3.2配制
2.3.1称取4.9118g硫酸亚铁铵[(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O]于250ml烧杯中,加入少量水和40ml盐酸(2.2),待溶解后,将溶液移入1000ml容量瓶中,以水稀释至刻度,混匀。
此溶液1ml含1mg三氧化二铁。
2.3.2称取1.000g预先在600℃下灼烧过的三氧化二铁,置于250ml烧杯中,加入40ml盐酸(2.2),加热至完全熔解,冷却,移入1000ml容量瓶中,以水稀释至刻度,混匀。
此溶液1ml含1mg三氧化二铁。
2.4三氧化二铁标准溶液(用时现配):
移取100.00ml三氧化二铁标准贮存溶液(2.3.1或2.3.2)于1000ml容量瓶中,加入40ml盐酸(2.2),以水稀释至刻度,混匀。
此溶液1ml含0.100mg三氧化二铁。
3、分析步骤
3.1空白试验
随同试样做空白试验,于100ml容量瓶中,加入1ml盐酸(2.2),20ml邻二氢杂菲-盐酸羟胺-乙酸钠混合液(2.1),用水稀释至刻度,混匀。
3.2测定
3.2.1移取5.00ml试样溶液(A),置于100ml容量瓶中,加入20ml邻二氮杂菲-盐酸羟胺-乙酸钠混合液(2.1)用水稀释至刻度,混匀。
3.2.2将试样溶液(3.2.1)和随同试样所做的空白试验溶液(3.1)移入1ml的比色皿中,以水为参比,于分光光度计波长500nm处测量其吸光度。
当试样溶液的吸光度大于0.8时,采用差示比色。
以试样溶液(3.2.1)的吸光度减去随同试样所做的空白试验溶液(3.1)的吸光度,从工作曲线查出相应的三氧化二铁量。
3.3工作曲线物绘制
3.3.1移到0、1.00、2.00、3.00、4.00、5.00、6.00、7.00、8.00、9.00、10.00ml三氧化二铁标准溶液(2.4)于一组100ml容量瓶中,加入1ml盐酸(2.2)20ml邻二氮杂菲-盐酸羟胺-乙酸钠混合液(2.1),用水稀释至刻度,混匀。
3.3.2将部分试液(3.3.1)移入1cm比色皿中,以水为参比,于分光光度计波长500nm处测量比色。
以三氧化二铁量为横坐标,减去试剂空白后的吸光度为纵坐标,绘制工作曲线。
4、分析结果计算
按下式计算三氧化二铁的百分含量:
Fe2O3(%)=m1/m0×100
试中m1-从工作曲线上查得的三氧化二铁量,g
M0-移取试液相当于试样量,g.
EDTA容量法测定三氧化二铝量
本方法适用于铝矿石、赤泥等固体物料中氧化铝量的测定。
1、方法提要
试样用氢氧化钠熔融,熔体用热水浸取并倒入盐酸溶液中,调节溶液PH=2,加热煮沸使钛水解,加入适量的EDTA,使氧化铝及其它离子与EDTA络合,而后加氟化钠释出与氧化铝等量的EDTA,在PH=5.2-5.7,以二甲酚橙为指示剂,用硝酸锌标准溶液滴定,其主要反应为
H2Y2-+Al3+=AlY-+2H+
ALY-+6NaF+2H+=Na3AlF6+3Na++H2Y2-
H2Y2-+Zn2+=ZnY2-+2H+
2、试剂
2.1盐酸(1mol/L)
2.2氢氧化钠溶液(10%)
2.3酚酞溶液(1%,以乙醇配制)
2.4磺基水杨酸溶液(5%)
2.5EDTA溶液(0.05mol/L)
2.6三乙醇胺-氢氧化钠溶液:
在10000ml氢氧化钠溶液(2.2)中加入100ml三乙醇胺。
2.7乙酸-乙酸钠缓冲液(PH5.2-5.7):
称取150g结晶乙酸钠[CH3COONa·3H2O]溶于水,加入15ml冰乙酸,用水稀释至1000ml。
2.8硝酸锌标准溶液(0.01962mol/L):
称取51.2979g锌粒,置于1000ml烧杯中,加300ml水,然后分数次缓缓加入200ml浓硝酸,加热溶解,浓缩至200ml,冷却后移入2000ml容量瓶中,用水稀释至刻度,混匀。
移取100ml上述溶液于2000ml容量瓶中,用水稀释于刻度,混匀。
此溶液为c(Zn(NO3)2)=0.01962mol/L,1ml相当于1mg氧化铝。
2.9氟化钠
2.10二甲酚橙溶液(0.5%)
3、分析步骤
3.1对于需要测定三氧化二铁的试样:
往测定三氧化二铁后的溶液中,加水至溶液的体积为200ml左右。
3.2对于不需要测定三氧化二铁的试样:
移取50.00ml试样溶液(A),置于500ml锥形瓶中,加入4-5滴酚酞指示剂(2.3),以氢氧化钠溶液(2.2)中和至溶液呈红色。
再滴加盐酸(2.1)至红色刚刚消失,再过量3.0ml盐酸(2.1)[铝矿石和矿浆则过量4.5ml],加入2ml磺基水杨酸溶液(2.4),加水至溶液的体积为200ml左右。
3.3将溶液加热煮沸15分钟,使钛完全水解(此时溶液体积约为120ml),趁热立即加入15ml EDTA溶液(2.5)[铝矿石和矿浆试样加20ml],用三乙醇胺-氢氧化钠溶液(2.6)滴至溶液呈红色,再滴加盐酸(2.1)至无色,并过量5-6滴,加入10ml乙酸-乙酸钠缓冲液(2.7)冷却至室温。
3.4加入6-8滴二甲酚橙批示剂(2.10)用硝酸锌标准溶液(2.8)滴定至玫瑰色即为终点(滴定的毫升数不用记录。
3.5往溶液中加入1-2g氟化钠(2.9),加热煮沸1-2分钟,取下冷却后用硝酸锌标准溶液(2.8)滴定至玫瑰色即为终点。
4、分析结果的计算
按下列计算氧化铝的百分含量:
Al2O3(%)=0.001×V/0.05×100=2×V
式中:
V-滴定时所消耗C(Zn(NO3)2)=0.01962mol/L硝酸锌标准溶液的体积,ml;
0.05-所取试样量,g;
0.001-1ml c(Zn(NO3)2)=0.01962mol/L硝酸锌标准溶液相当于氧化铝的重量g。
火焰光度法测定氧化钾、氧化钠量
本方法适用于铝矿石、赤泥等固体物料中氧化钾、氧化钠的测定。
1、方法提高
试样用于聚四氟乙烯烧杯中,用氢氟酸处理,然后加入盐酸、硼酸、硫酸和三氯化铝,于火焰光度计波长767nm处测量氧化钾的发射强度,波长589nm处测量氧化钠的发射强度。
2、试剂
2.1氢氟酸(40%)
2.2盐酸(1+1)
2.3硼酸-硫酸-三氯化铝混合液:
称取150g硼酸溶于水中,另称取750g结晶三氯化铝(AlCl3·6H2O)溶于水,加入500ml(1+1)硫酸,再与硼酸溶液混合,用水稀释至10000ml,混匀。
2.4氧化钾、氧化钠标准溶液:
将基准试剂氯化钾和氯化钠分别放入瓷蒸发皿中,于400℃干1.5小时,取出,放入干燥器中冷却至室温。
称取1.8860g氯化钠和1.5380氯化钾于250ml烧杯中,用水溶解,移入聚乙烯瓶中保存。
此溶液1ml相当于1mg氧化 钾和1mg氧化钠。
2.5氧化钾、氧化钠标准溶液:
移取100.00ml氧化钾、氧化钠标准溶液(2.4)于1000ml容量瓶中,用水稀释至刻度,混匀。
移入聚乙烯瓶中保存。
此溶液1ml相当于0.1mg氧化钾和0.1mg氧化钠。
3、试样
3.1试样应通过125um的筛孔。
3.2分析前应在110℃烘干2小时。
4、分析步骤
4.1试样量
4.1.1铝矿石:
称取0.500g试样。
4.1.2赤泥:
称取0.2500g
4.1.3生料:
熟料、窑灰:
称取0.1000g试样。
4.2测定
4.2.1将试样(4.1)置于100ml聚四氟乙烯烧杯中,用塑料管加入5ml氢氟酸(2.1),并把样品完全湿润,在电热板上加热溶解,蒸发至近干。
4.2.2加入20ml盐酸(2.2),在低温电热板上保温5分钟,再加入40ml硼酸-硫酸-三氯化铝混合液(2.3),再保温5分钟,将溶液移入250ml容量瓶中,用水稀释至刻度,混匀。
如果试样溶液混浊,则用过滤纸过滤。
4.2.3将试液(4.2.2)和随同试样做空白试验溶液于火焰光度计波长767nm(589nm)处,按照所用仪器的特性选择适宜的测量条件,以水调零,测量钾(钠)的发射强度,由工作曲线上查出相应的氧化钾(氧化钠)量。
4.3工作曲线的绘制
4.3.1标准溶液的制备:
移取0、2.00、4.00、6.00、8.00、10.00氧化钾氧化钠标准溶液(2.4)置于1000ml容量瓶,加入80ml盐酸(2.2)160ml硼酸-硫酸-三氯化铝混合液(2.3),用水稀释至刻度,混匀,此溶液1ml含0、2、4、6、8、10ug氧化钾和氧化钠
4.3.2标准溶液的制备:
移取0、20.00、40.00、60.00、80.00、100.00氧化钾氧化钠标准溶液(2.4)置于1000ml容量瓶,加入80ml盐酸(2.2),160ml硼酸-硫酸-三氯化铝混合液(2.3),用水稀释至刻度,混匀,此溶液1ml含0、20、40、60、80、100ug氧化钾和氧化钠。
4.3.3将试液(4.3.1)或(4.3.2)于火焰光度计波长767nm(589)nm处,以水调零,测量钾(钠)的发射强度。
以1ml溶液中含氧化钾(氧化钠)量为横坐标,发射强度为纵坐标,绘制工作曲线。
5、分析结果的计算
按下式计算氧化钾(钠)的含量
K2O(NaO)(%)=(C1-C0)×250/m0×106×100
式中:
C1-试样溶液自工作曲线上查得的氧化钾(氧化钠)的浓度,ug/ml
C0-空白试验溶液自工作曲线上查得的氧化钾(钠)的浓度,gu/ml
m0-试样量,g.
火焰光度法测定氧化钠量(盐酸溶样)
本方法适用于赤泥等固体物料中氧化钠的测定。
1、方法提要
试样溶于盐酸,然后加入硫酸和三氯化铝,于火焰光度计波长589nm处测量氧化钾的发射强度,波长767nm处测量氧化钾的发射强度。
2、试剂
2.1盐酸(1+1)
2.2三氯化铝-硫酸酸性溶液:
称取1500g三氯化铝(AlCl3·6H2O)溶于水后,加入1000ml硫酸(1+1),用水稀释至10000ml,混匀。
2.3氧化钾、氧化钠标准溶液:
称取预先在130-150℃烘干2小时的氯化钠基准试剂7.544g,和氯化钾1.2664g,溶于水中,移入2000ml容量瓶中,用水稀释至刻度,混匀。
此溶液1ml相当于2mg氧化钠和0.4mg氧化钾。
3、仪器
火焰光度计、附钠、钾干涉滤光片。
4、试样
4.1试样应通过125um的筛孔。
4.2分析前应在110℃烘干2小时。
5、分析步骤
5.1称样
5.1.1拜耳赤泥:
称取0.2500g试样。
烧结赤泥:
称取0.2500g试样。
生料熟料:
称取0.1000g试样
5.2测定
5.2.1将试样(5.1)置于150ml的干烧杯中,加入20ml盐酸(2.1)盖上表皿,在电热板上加热溶解,待溶液微沸1分钟后,取下,冷却,移入250ml容量瓶中,加入20ml三氯化铝-梳酸酸性溶液(2.2),用水稀释至刻度,混匀。
.
5.2.2待溶液澄清后,或者将溶液过滤,按照所用火焰光度计的特性选择适宜的测量条件,以水调零,测量钾(钠)的发射强度,从工作曲线上查出相应的氧化钠和氧化钾量。
5.3工作曲线的绘制
5.3.1标准溶液的制备:
移取0、20.00、40.00、60.00、80.00、100.00ml氧化钠、氧化钾标准溶液(2.3),置于一组2000ml容量瓶中,再在每个容量瓶中加入120ml盐酸(2.1)和160ml三氯化铝-硫酸酸性溶液(2.2),用水稀释至刻度,混匀,上述溶液1ml相当于0、20、40、60、80、100ug氧化钠和0、4、8、12、16、20ug氧化钾。
5.3.2将试液(5.3.1)于火焰光度计波长767nm(589)nm处,以水调零,测量钾(钠)的发射强度。
以1ml溶液中含氧化钾(氧化钠)量为横坐标,发射强度为纵坐标,绘制工作曲线。
6、分析结果的计算
按下式计算氧化钾(氧化钠)的含量
K2O(Na2O)(%)=C1×250/m0×106×100
式中C1-试样溶液自工作曲线上查得的氧化钾(氧化钠)的浓度,ug/ml
m0-试样量,g。
EDTA容量法制定氧化钙、氧化镁含量
本方法适用于赤泥等固体物料中氧化钙氧化镁含量的测定。
1、方法原理
在PH=10的溶液中,以三乙醇胺-酒石酸钾钠掩嵌铁、铝、钛。
以吡啶-(2-偶氮-4)间苯二酚(PAR)铜盐作指示剂,用EDTA滴定试样中氧化钙和氧化镁的含量。
加入溴麝香草酚蓝作底色,以改善终点。
2、试剂
2.1酒石酸钾钠-三乙醇胺混合液:
称取200g酒石酸钾钠,溶解于水中,加入100ml三乙醇胺,用水稀释至1000ml,混匀。
必须检查该试剂是否有氧化钙的空白,如果有空白,应在试剂中加入适当的EDTA,使试剂空白为零。
2.2溴麝香草酚蓝溶液(0.5%,以乙醇配制)。
2.3氢氧化铵(1+1)
2.4硫酸铜-EDTA溶液:
称取2.50g结晶硫酸铜(CuSO4·5H2O)和3.72g乙二胺四乙酸二钠盐,置于烧杯中,加入10ml氢氧化铵(1+1),加水溶解后,用水稀释至1000ml。
2.5吡啶-(2-偶氯-4)间苯二酚(PAR)溶液(0.1%,以乙醇配制)。
2.6EDTA标准溶液(0.01783mol/L,此溶液1ml相当于1mg氧化钙)。
3、分析步骤
移取50.00ml试样溶液(A),置于500ml锥形瓶中,加入50ml水,20ml酒石酸钾钠-三乙醇胺混合液(2.1),2滴溴麝香草酚蓝指示剂(2.2),以氢氧化铵(2.3)中和至溶液呈蓝色,加入1ml硫酸铜-EDTA溶液(2.4),再加入15ml氢氧化铵(2.3),加入6滴PAR指示剂(2.5),以EDTA标准溶液(2.6)滴定至溶液由紫红色转变为蓝绿色即为终点。
4、分析结果的计算按下式计算氧化钙的百分含量:
CaO(%)=0.001×V/0.05×100=2×V
式中:
V-所消耗0.01783mol/LEDTA标准溶液的体积,ml;
0.001-1mol/L0.01783mol/LEDTA标准溶液相当于氧化钙的重量,g
0.05-分取试样的重量,g.