（3）S（气）=S（液）=S（固）；（4）S（气）>S（液）=S（固）。
三、填空题
1、等式
适用于。
2、热力学第三定律的普朗克说法的数学表达式为。
3、1mol理想气体由同一始态开始分别经可逆绝热膨胀（Ⅰ）与不可逆绝热膨胀（Ⅱ）至相同终态温度，（选择填>,<,=）则∆UⅠ∆UⅡ，∆SⅠ∆SⅡ。
4、1mol理想气体从p1=0.5MPa节流膨胀到p2=0.1MPa时的熵变为∆S=。
5、使一过程的∆S=0，应满足的条件是。
6、有个学生对理想气体的某个公式记得不太清楚了，他只模糊记得的是
。
你认为，这个公式的正确表达式中，x应为。
7、某体系进行一不可逆循环时，则∆S体0。
8、热力学基本方程之一为dH=。
9、在732K时，反应NH4Cl（s）==NH3（g）+HCl（g）的∆rG
=－20.8kJ·mol-1，∆rH
=154kJ·mol-1，则该反应的∆rS
=。
10、理想气体在绝热条件下向真空膨胀，∆U0，∆H0，∆S0。
（选填>，=，<）
11、绝热不可逆膨胀过程系统的∆S0，绝热不可逆压缩过程系统的∆S0。
（选填>，<或=）
12、1mol理想气体从相同的始态（p1，V1，T1）分别经绝热可逆膨胀到达终态（p2，V2，T2），经绝热不可逆膨胀到达
，则T
T2，，S
S2。
（选填 >，=，<）
13、熵增原理表述为。
14、在热源温度为534K及305K间工作的可逆热机，每一循环能作功135J，求热机在每一循环过程中从高温热源吸取热量为。
15、某可逆热机在120℃与30℃间工作，若要此热机供给1kJ的功，则需要从高温热源吸取的热量为。
16、在封闭系统中，无论发生何种不可逆绝热过程：
（1）决不会出现系统的熵变∆S（系统）
的现象；
（2）环境的熵变∆S（环）必然是。
选填>0，≥0，<0，≤0或=0）
17、由克拉贝龙方程导出最常用的、最简单的克拉贝龙-克劳修斯方程的积分式时所作的三个近似处理分别是
（1）；
（2）；（3）。
18、已知某化学反应在25℃的标准摩尔熵变为∆rS
（298K），又知该反应的∑νBCp,m,B，则温度T时该反应的标准摩尔熵变∆rS
（T）=⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽。
19、热力学基本方程dH=TdS+Vdp+∑μBdnB的适用条件为组成⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽变的⎽⎽⎽⎽⎽⎽系统和⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽。
20、克劳修斯不等式的形式是；等号对应于过程，不等号对应于过程。
四、计算题
1、已知0℃冰的饱和蒸气压为0.611kPa,其升华焓为2820J·g-1，水汽的Cp,m=30.12J·K-1·mol-1。
若将0℃时的1g冰转变为150℃，10.13kPa的水汽，系统的熵变为多少？
设水汽为理想气体。
已知H2O的摩尔质量M=18.02g·mol-1。
2、已知25℃时C2H5OH（g）的标准摩尔生成焓为－234.81kJ·mol-1。
C，H2，O2，C2H5OH（g）的标准摩尔熵分别为5.694J·K-1·mol-1，130.59J·K-1·mol-1，205.03J·K-1·mol-1，282.59J·K-1·mol-1，试计算25℃时C2H5OH（g）的标准摩尔生成吉布斯函数。
3、液态汞的饱和蒸气压与温度T的关系式为
。
试计算25℃时Hg（l）的饱和蒸气压p（Hg，l）及Hg（l）的摩尔蒸发焓∆vapHm=？
4、试计算1kg0℃的水在101.325kPa下变为200℃的蒸气的∆S。
已知水的汽化焓为2259J·g-1，质量热容为4.184J·K-1·g-1，蒸气的质量热容为1.96J·K-1·g-1。
5、固态氨的饱和蒸气压为
，液态氨的饱和蒸气压为
。
试求
（1）三相点的温度、压力；
（2）三相点的蒸发焓、升华焓和熔化焓。
6、1mol，10dm3，100K的H2（设为理想气体）放在600K热源中反抗恒定外压49.88kPa作不可逆膨胀至平衡态，以H2为系统，热源为环境，求环境的熵变。
7、已知CO2在194.67K时的摩尔升华焓为25.30kJ·mol-1，固体CO2在194.67K时的标准摩尔熵为68.8
，求气体CO2在194.67K的标准摩尔熵。
8、在298K等温下，一瓶0.2mol，20kPa的氧气和另一瓶0.8mol，80kPa的氮气相混合，混合后气体充满两个瓶内，设氧与氮气都是理想气体求：
（1）混合均匀后，瓶内气体的压力；
（2）混合过程中的Q，W，∆U，∆H，∆S，∆A，∆G。
9、今有2mol的水（H2O，l）在100℃及其饱和蒸气压101.325kPa下全部蒸发成水蒸气（H2O，g）。
已知在此条件下H2O（l）的摩尔蒸发焓∆vapHm=40.668kJ·mol-1，求过程的Q，W，∆U，∆H，∆S，∆A及∆G。
（液态水的体积相对气态的体积可以忽略）
10、4mol某理想气体，其CV,m=2.5R，由始态531.43K，600kPa，先等容加热到708.57K，在绝热可逆膨胀至500kPa的终态。
求终态的温度。
整个过程的∆U及∆S各为若干？
11、1kg空气从0℃，500cm3的状态变到100℃，1000cm3的状态，其熵变为多少？
可把空气作为理想气体，其CV,m为20.79J·K-1·mol-1。
已知空气中N2与O2的摩尔比为0.79/0.21，N2与O2的摩尔质量分别为28.0g·mol-1与32.0g·mol-1。
12、在17℃，778kPa下的1g液态氨，在真空容器内恒温蒸发，直到最终体积为165cm3，压力为778kPa。
试计算系统在该过程中的Q，∆U，∆H，∆S及∆G。
已知在17℃，778kPa下液氨的质量体积为2cm3·g-1，氨气的质量体积为165cm3·g-1。
在17℃时液氨的饱和蒸气压为778kPa，氨的蒸发焓为1275J·g-1。
13、设有2mol单原子理想气体，其Cp,m=2.5R。
由298.15K及3MPa的始态压力突然降到100kPa绝热膨胀，作膨胀功2095J，试计算系统的熵变∆S。
14、1mol理想气体从同一始态25℃，506.5kPa分别经历下列过程到达相同的终态25℃，101.3kPa。
此二途径为
（1）绝热可逆膨胀后等压加热到终态；
（2）等压加热，然后经等容降温到达终态。
分别求出此二过程的Q，W，∆U，∆H，∆S和∆G。
15、已知H2O（l）在298K时的饱和蒸气压为3168Pa,蒸发焓为44.01kJ·mol-1,现有2molH2O（l）在298K、0.1MPa下变为同温同压的水蒸气。
计算此过程的∆U，∆H，∆S，∆G。
设蒸气可视为理想气体。
16、在－59℃时，过冷液态二氧化碳的饱和蒸气压为0.460MPa，同温度时固态CO2的饱和蒸气压为0.434MPa，问在上述温度时，将1mol过冷液态CO2转化为固态CO2时，∆G为多少？
设气体服从理想气体行为。
17、1mol268K的过冷液态苯，凝结成为268K的固态苯。
用熵增原理通过计算证明此过程能否发生。
已知苯的熔点为278K，摩尔熔化焓∆fusHm=9923J·mol-1，定压摩尔热容Cp,m（C6H6，l）=126.9J·K-1·mol-1，Cp,m（C6H6，s）=122.7J·K-1·mol-1。
18、1mol理想气体在300K下，等温可逆膨胀体积增加一倍，计算该过程的W，Q，∆U，∆H，∆G，∆A及∆S。
19、1mol水在100℃、101.325kPa恒温恒压蒸发为同温同压下的水蒸气，然后将此水蒸气恒温可逆膨胀变为100℃、50kPa的水蒸气，求此过程的Q，W，∆U，∆H，ΔS，ΔA和ΔG。
已知水在100℃、101325Pa下的∆vapHm为40.67kJ.mol-1
20、反应Fe3O4（s）+4H2（g）==3Fe（α）+4H2O（g）在800K下进行。
求反应的∆rH
（800K）,∆rU
（800K）,∆rG
（800K）各为多少？
298K有关数据如下表：
物质
∆fH
/kJmol-1S
/JK-1-mol-1Cp,m/JK-1mol-1
Fe3O4（s）
H2（g）
Fe（α）
H2O（g）
－1116.71151.46193.00
0130.5828.33
027.1530.88
－241.84188.7436.02
21、在0℃附近，纯水和纯冰成平衡，已知0℃时，冰与水的摩尔体积分别为0.01964⨯10-3m3·mol-1和0.01800⨯10-3m3·mol-1，冰的摩尔熔化焓为∆fusHm=6.029kJ·mol-1，试确定0℃时冰的熔点随压力的变化率dT/dp=？
22、乙醚在0℃时的饱和蒸气压为24.6kPa，在0～33℃时的蒸发焓为385J·g-1，试计算乙醚在33℃时的蒸气压。
已知C2H5OC2H5的摩尔质量M=74.5g·mol-1。
23、在25℃时1molO2从1000kPa自由膨胀到100kPa，求此过程的∆U，∆H，∆S，∆A，∆G（设O2为理想气体）。
24、在温度恒定为300K的条件下，将1mol体积为20⨯10-3m3的理想气体A与1mol体积为30⨯10-3m3的理想气体B，混合成体积为75⨯10-3m3的理想气体混合物。
求此过程的∆S，∆A及∆G各为若干？
25、在27℃时,1mol理想气体由106Pa定温膨胀至105Pa,试计算此过程的△U、△H、△S和△G。
26、试求2mol,100℃,,40KPa水蒸气变成100℃及100KPa的水时，此过程的△H和△S，△G。
设水蒸气可视为理想气体，液体水的体积可忽略不计。
已知水的摩尔气化热为40670Jmol-1
27、
（1）在300K时,5mol的某理想气体由10dm3定温可逆膨胀到100dm3.计算此过程系统的熵变;
（2）上述气体在300K时由10dm3向真空膨胀变为100dm3.试计算此时体系的△S,并与热温商作比较.
28、已知各物质在298.15K时的热力学函数数据如下：
物质
C2H5OH（g）
C2H4（g）
H2O（g）
-235.30
52.283
-241.80
282.0
219.45
188.74
65.44
43.56
33.577
对下列反应：
C2H5OH（g）=C2H4（g）+H2O（g）
求此反应在398K时，标准压力下ξ=1mol时的
29、苯在正常沸点353K下的
苯（l）和苯（g）的
分别为135.1和81.76
现将2mol的苯（g）在300K,101.325KPa下全部等温等压冷凝为苯（l）,求此过程的
30、在恒熵条件下,将3.45mol的某双原子理想气体从15℃,100kpa压缩到700kpa,然后保持容积不变降温至15℃,求此过程的
31、10mol液体水在100℃和标准压力下蒸发,试计算此过程的△H,△S△G和W。
已知水在100℃和标准压力下蒸发为水蒸气的摩尔蒸发焓为40.67KJ.mol-1假设水的体积比之蒸气的体积可略去不计,蒸气作为理想气体.
32、已知水在100℃及标准压力下蒸发热为2259J.g-1,求1mol的水在100℃及标准压力下蒸发为100℃及标准压力下的水蒸气之△S和△G。
五、证明题
1、
2、试证明物质的量恒定的单相纯物质，只有p，V，T变化过程的
3、试证明封闭系统单相纯物质只有p,V,T变化过程的
理想气体的
4、若一液体的摩尔蒸发焓与温度的关系式为∆vapHm=∆H0+aT从克拉贝龙-克劳修斯方程微分式推导出该方程的定积分式。
5、在等压条件下，将物质的量为n的理想气体加热，使其温度升高1K，试证明其所作的功为－nRK。
升级会员 